[发明专利]干燥的一元羧酸盐混合物

说明书

本发明涉及混合陶瓷氧化物系统以及其制备方法的改进。

本发明制备了一种X、Ba和Cu的一元羧酸盐溶液，其中X是Ca或是Y。通过常规方法，最好通过喷雾干燥法除去溶剂，形成无杂质、不吸湿的均质产物。将经过干燥的混合的一元羧酸盐焙烧。在其中一个实施例中，按1∶2∶3的分子比使用乙酸钇、乙酸钡和乙酸铜，得到超导的混合的氧化物YBa₂Cu₃O_X，其中X为6.8-7.0。在第二个实例中，将乙酸钙、乙酸钡和乙酸铜焙烧，与Tl₂O₃混合并加热。所得产物为超导体。

人们早已知道，当某些金属暴露在低温环境下时，其有效电阻率有时几乎消失。尤其令人感兴趣的是，在一定低温条件下，能够导电的金属或金属氧化物基本上不带电阻。这些金属或金属氧化物被认为是超导体。例如，当某些金属在开氏温标上（°K）被冷却至大约4°K时，它们呈现出超导性，而某些铌合金在大约15°K、有些高达约23°K时呈现超导体。

自从在La-Ba-Cu-O系（J.G.Bednorz和K.A.Muller，Zeit.Phys.B64，189-193〔1986〕）和Y-Ba-Cu-O系（Wu et al.，Phys.Rev.Lett.58，908-910〔1987〕）中发现超导性后，进一步激励了科学家们去寻找探索其它系统，特别是希望采用其它元素代替早期材料中所用的稀土元素（RE）。已报道了用Bi和Tl取代RE的实例。为制备Tl-Ba-Cu-O系，Z.Z.Sheng和A.M.Herman首先将BaCO₃和CuO混合、研磨，得到一种产品，并加热之，然后间歇性地再研磨，得到均匀的Ba-Cu的氧化物黑色粉末，接着将该粉末与Tl₂O₃混合，研磨，加热，形成超导材料。见（Superconductivity    in    the    Rare    Earth-Free    Tl-Ba-Cu-O    System    above    Liquid    Nitrogen）Nature，332，pp55-58（1988）。值得注意的是，上述氧化铊被部分熔化，部分汽化。

Sheng和Herman还报道了Tl-Ca-Ba-Cu-O的超导体系统，见“Bulk Superconductivity at 120K in the Tl-Ca/Ba-Cu-o System”Nature，332，pp.138-139（1988）。作者报道，“在120K以上时，它具有稳定的和重现性的整体超导体，在100K以上时，它具有零电阻。”按照该文，将Tl₂O₃、CaO和BaCu₃O₄一起混合并研磨，制得所需组合物。将经过研磨的混合物压成小片，在流动氧气下加热。将所得产物冷却，形成超导体。

另外，参见Hazen等人的论文“100K Superconducting Phases in the Tl-Ca-Ba-Cu-O System”Phys.Rev.Lett.，60，pp.1657-1660（1988）。文中的超导相指的是两种超导相：Tl₂Ca₂Ba₂Cu₃O_10+δ和Tl₂Ca₁Ba₂Cu₂O_8+δ，两者均具有接近120K的起始温度T_C和100K下的零电阻。其制备方法包括将Tl₂O₃、CaO和BaCu₃O₄（或Ba₂Cu₃O₅）混合、研磨，然后加热。

参见High    Tc    update中的“Nota    Bene”，（Vol.2，No.6，p.l，March    15，1988），该文进一步报道了Tl-Ca-Ba-Cu-O系的性质。