[发明专利]彩色反转相纸漂定液防析硫添加剂

说明书

本发明是关于彩色摄影冲洗工艺中彩色反转相纸漂定液的防析硫技术。

彩色反转相纸及其冲洗工艺全世界只有柯达公司一家生产。目前生产的是R₃漂定液。该漂定液在自动冲洗设备中要根据相纸冲洗工作量进行自动补充，使漂定缸中的漂定液的数量和质量总保持在可正常工作的状态。当在一段时间内（一、二周）因工作停顿或工作量远小于满载的条件下，漂定液将析出细小颗粒的硫，悬浮在药液中和表面上，或沉淀在容器底部，使得药液不能继续使用。解决这一问题的现有办法是全部倒掉药液，清洗机器容器，重新配制药液。为了不倒掉贵重的漂定药液，曾试用过清洁片吸附的办法，在轻微析硫的情况下可以使用，但有效时间持续不长，一天要用十多张清洁片，既麻烦又浪费（每片0.8美元）。这是一个长期未能满意解决的问题。

本发明的目的是提供用化学方法解决析硫问题的技术方案。其技术途径是通过化学分析的手段，弄清析硫的具体过程，找出相应的解决办法。

通过化学分析，新配制的漂定液中每升含有海波（硫代硫酸钠，Na₂S₂O₃）170克左右，亚硫酸纳15克左右。在室内温度并与空气自然接触的条件下，发现亚硫酸钠逐渐减少，海波基本不变，当亚硫酸钠为零时开始出现析硫。出现析硫后，海波也开始减少。上述实验表明亚硫酸钠是作为海波的保护剂而加入的。根据理论分析，海波在溶解氧存在的条件下，发生分解反应：

相对海波来说，亚硫酸钠是更强的还原剂，所以能首先夺取漂定液中的溶解氧，使（1）式不能进行，其反应式为：

研究表明克服析硫的方法是，只要向漂定液不断补充亚硫酸钠使其保持一定浓度，就可保持正常工作的状态。为了便于加入亚硫酸钠，应采取浓缩水溶液的形式加入，并且尽量减少投入次数。但一次投入量太多会使漂定液的PH值增大。按漂定工艺要求，PH值应保持在6.6-6.8之间。（2）式表明，只要投入亚硫酸钠的PH值不大于6.8，在其消耗过程中，PH值是只能减小不会加大的（试验结果也是如此）。为确保满足工艺要求，每升漂定液可按（15-N）克作为一次的最大投入量（N为每升漂定液现有Na₂SO₃的克数）。海波除了在氧化环境易分解析硫外，还可在酸性介质中分解析硫。通过试验发现，漂定液每减少一个PH值，析硫时间缩短25%。分析其反应为：

（4）式和（5）式即说明海波在酸性介质中易分解析硫的原因，又指出了添加HSO-₃，即增大生成物的浓度对保护海波和亚硫酸钠都有好处。亚硫酸氢盐与亚硫酸钠配合使用应比单独使用亚硫酸钠的效果更好。首先选中的亚硫酸氢盐显然应是亚硫酸氢钠。为了验证上述推测，作了一组对比试验，在冬、夏两个季节条件下分别观察试验效果。为了减少工作量，每组设四种对比样，在配制的漂定液中加入Na₂SO₃与NaHSO₃的重量比分别为0∶0，1∶0，0.56∶4.4，0∶1，添加量为每升5.4-14.0克，PH值略有差异（6.62-6.68），观察相应的析硫天数分别为T₁、T₂、T₃、T₄，计算T₂、T₃、T₄与T₁的差值，并除以（T₁·W），W为每升漂定液添加的总克数。其计算值反映每克防析硫添加剂的效果。数值愈大，效果愈好。计算结果依次为：

冬季组：0，0.078，1.67-1.88，0.59

夏季组：0，1.10，0.92，0.80