[发明专利]含照相明胶涂层或辅助涂层的坚膜方法

说明书

本发明涉及照相明胶涂层的坚膜方法及用于含明胶涂层的复合坚膜剂。

明胶在许多照相材料中用于制备卤化银乳剂、保护涂层和底涂层。然而，当与水接触时明胶会发生溶胀，而且在溶胀的条件下，其机械强度大大降低。因而，通常用适当的坚膜剂使明胶硬化。这些坚膜剂使明胶分子彼此交联，从而降低了涂层的吸水性（和随之出现的溶胀性），它们还可提高明胶涂层的熔点并改善其机械强度。最重要的是，经坚膜的明胶涂层可以耐受加工照相的溶液。

照相涂层中最常用的坚膜剂是铬（Ⅲ）盐，醛，双醛，多糖，多官能度环氧化物，氮内啶，多官能度乙烯基化合物，三丙烯酰缩甲醛，取代的二氯-S-三嗪，以及如T.H.James所著的“照相方法的理论”（London，1977）第二章中所述的其它一些物质。

这些坚膜剂或者在涂布前添加到含明胶的溶液中，或者作为一种特殊的涂层涂布到已经位于载体材料上的含明胶层上。在后一种情况下，坚膜剂扩散到明胶层中，并与其中的钛链反应。上述两种方法可混合使用，即将尽可能那么多比例的坚膜剂加到明胶溶液中，而将其余的坚膜剂涂布到随后形成的涂层上。

所有常用作坚膜剂的物质都仅仅适用于某些特定的用途，在其它情况下则不完全适用，也就是说所有已知的坚膜剂都具有这样或那样的缺点。脂肪醛和二酮不能用来制备适于彩色照相的涂层，因为它们会与常用的成色偶联组分或其它乳剂添加剂反应。聚环氧化合物、三嗪化合物和多糖化合物适用于彩色相涂层，但它们的反应速度极慢，这使得它们不适合用于这样的明胶涂层，例如在要求明胶涂层干燥后需立即就具有耐受下一步涂布的场合。其它坚膜剂，如铬盐，反应速度太快，以致添加这些坚膜剂后，明胶溶液甚至在涂布过程期间便表现出粘度增加。这使得涂布操作越发困难，在某些情况下还要限定涂布时间。还有另外一些坚膜剂则不具备满意的抗扩散性能，在涂层存放期间会改变其相邻涂层的硬度，或由于健康的原因而禁止使用，其中的一个例子是二乙烯基砜。

迄今为止，每种已知的坚膜剂都具有这样或那样的缺点，因而它们无法在很宽的范围应用，而这一点正是明胶辅助涂层所尤其需要的，这些辅助涂层在涂乳剂前涂布到片基上，随后再与实际的照相涂层相接合。然而，主要的缺点在于大多数坚膜剂与明胶反应速度太慢，以致涂布后的材料常常要存放数日甚至数周才能作进一步加工。

因而本发明的一个目的是提供一种明胶涂层的坚膜方法以及没有上述缺点的坚膜剂。本发明的具体目的是提供一种适合用于彩色照相材料的明胶涂层坚膜剂，它可以使明胶涂层迅速坚膜，涂层干燥后仅几个小时就可以进一步加工，既可作进一步涂布也可进行显影和定影。另一方面，含有本发明坚膜剂的明胶溶液在加工过程中，不会发生所不希望的溶液粘度增加的现象。

按照本发明，问题是这样解决的，在制备过程中，于明胶溶液涂布之前向其中添加由已知的三嗪类坚膜剂和甲醛组成的预混物，该预混物形成复合坚膜剂，添加后的溶液既可用作照相乳剂也可用作辅助涂层。本发明成功很大程度上是取决于上述后来要加到明胶溶液中的预混物复合坚膜剂，在将它搅拌入明胶溶液之前。要先将其进行混合并且最好在室温下放置较短的一段时间，以便反应成为一种未知的复合物。

然后不要过于延误即用普通的方法对复合坚膜剂的明胶溶液进行加工处理。所有单层或多层涂布方法和计量方法都可使用，例如落帘涂布、刮涂、辊涂、凹槽辊涂、浸涂、轻触辊式涂布（凸纹辊涂）或其它方法，如有必要，随后还可进行喷刷或挡板均化涂布。

根据本发明的复合坚膜剂特别有利于用在含明胶的辅助涂层中，这些辅助涂层同样也用作例如胶粘涂层、抗翘曲涂层、保护涂层或抗静电涂层，因为涂层经干燥和短时间再加热后，它们变得足够硬，可接受进一步涂布。

因而，根据本发明的复合坚膜剂可用于所有照相乳剂。本发明的复合坚膜剂可与其它已知的坚膜剂共同使用，只要这些坚膜剂对于膜的一般性能或照相性能不产生不利影响就可以。适用的附加坚膜剂可以是铬盐、二醛化合物、氮丙啶化合物、或甚至乙烯基砜的衍生物。另外，上述要进行坚膜的明胶涂层还可含有常用的添加剂，如润滑剂、增塑剂、抗静电剂、消光剂、着色剂、颜料等。

根据本发明，所述组合物制备如下：将三嗪衍生物（TAF）的水溶液或醇水溶液与甲醛溶液相混合，使TAF与甲醛的比例在1-0.1和1-0.7之间。静置至少1小时后（此期间可能会发生反应，但没有进行详细的考察），将上述组合物以TAF加上甲醛的总量为明胶重量的0.5-4%的用量加入明胶溶液中。所得的溶液须静置1小时或小时以上，最好在室温下静置。但在不同的温度下静置是无关紧要的。静置时间可增加到多达数日或数周，但在室温附近静置1小时被视为最低限，可以预料在此最低限以下明胶的坚膜效果将受到损害。