[发明专利]含有过硼酸盐漂白剂的液体洗涤剂无效
申请号: | 88104501.2 | 申请日: | 1988-06-10 |
公开(公告)号: | CN1026013C | 公开(公告)日: | 1994-09-28 |
发明(设计)人: | 约瑟夫·菲洛曼娜·雷蒙·格登斯 | 申请(专利权)人: | 普罗格特-甘布尔公司 |
主分类号: | C11D3/39 | 分类号: | C11D3/39;D06L3/02 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 马崇德 |
地址: | 美国俄*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含有 硼酸盐 漂白剂 液体 洗涤剂 | ||
本发明是关于含有小颗粒状过硼酸盐漂白剂的含水液体洗涤剂组合物,如含有重量平均粒径为0.5到20微米的颗粒的过硼酸盐漂白剂。该小颗粒一般是过硼酸盐四水合物就地结晶形成的,这个过硼酸盐四水合物是通过过硼酸盐一水合物重结晶或硼酸盐与过氧化氢反应而形成的。
目前,市售的所谓重垢液体洗涤剂组合物一般不含有漂白剂。溶解的过氧化合物与过氧化氢一样,能与一般用于液体洗涤剂的其它组份(如酶和香料)发生相互作用。
不溶的过氧化物漂白剂存在着一个问题,即它在所形成的悬浮液中物理稳定性较差。
1985年10月17日公开的西德公开说明书3,511,515分开了含有过硼酸钠一水合物和活化过硼酸盐的活化剂的无水液体洗涤剂组合物。1986年10月3日公开的法国专利2579615公开了还含有过氧化氢酶抑制剂的类似无水洗涤剂组合物。这两篇专利公开的洗涤剂组合物不含有阴离子表面活性剂。
在晶体成长杂志44(1978)、265-286页,J.Dugua和B.Simon著的“含水溶液中过硼酸钠的结晶”讨论了表面活性剂对过硼酸钠四水合物的成核和晶体成长的作用。
本发明的目的是提供含有过硼酸盐颗粒的含水液体洗涤剂组合物,其中过硼酸盐颗粒的重量平均粒径为0.5到20微米。本发明的另一个目的是提供一种就地形成具有所需粒径范围的颗粒的方法。
本发明的含水液体洗涤剂组合物,其pH值至少为8,并含有至少5%的有机非皂阴离子表面活性剂,至少5%的助洗剂和1%-40%,最好10%~20%的颗粒状过硼酸盐漂白剂,该颗粒是就地结晶形成的,其重量平均粒径为0.5到20微米。该过硼酸盐颗粒最好是过硼酸盐四水合物(如过硼酸钠四水合物)就地结晶形成的。
液体洗涤剂组合物最好还含有5%~70%的水溶性有机溶剂。该水溶性有机溶剂最好是低分子量的一元醇、最好是乙醇。
在此,洗涤剂组合物的pH值可至少为9,最好至少9.5。
本发明提出了配制悬浮有过硼酸盐漂白剂小颗粒的含水液体洗涤剂组合物的问题。考虑到洗涤剂组合物的物理稳定性,必须使过硼酸盐颗粒的重量平均粒径为0.5到20微米。用研磨的方法来制备这种小颗粒是不可取的,因为这种研磨是很不经济的,并且这种干燥态的小颗粒会造成一系列工业卫生和安全问题。
我们还发现含有用研磨制得的过硼酸盐小颗粒的洗涤剂组合物的物理稳定性不如含有通过就地结晶制得的具有相同粒径的过硼酸盐颗粒的洗涤剂组合物。虽然我们对这种现象还不十分清楚,但由此可推测出颗粒形状在组合物中所起的作用。
现在我们发现,所需的过硼酸盐小颗粒可在至少5%的有机非皂阴离子表面活性剂和至少5%的洗涤助洗剂存在下就地结晶而形成。
在此所用的百分数是液体洗涤剂组合物的重量百分数。既使组合物中颗粒可以不同,如四水合物,过硼酸盐的重量百分数仍以过硼酸盐一水合物计算。
术语“就地结晶”是指在水/阴离子表面活性剂/洗涤剂助洗剂基质存在下;过硼酸盐颗粒从较大颗粒或溶液中形成的过程。所以该术语也指化学反应过程,如化学计算量的过氧化氢与偏磷酸钠或四硼酸钠反应生成过硼酸钠的过程。该术语还指溶解或重结晶过程,如过硼酸盐一水合物溶解然后形成过硼酸盐四水合物的过程。重结晶过程也可通过过硼酸盐一水合物吸收结晶水来进行,从而一水合物直接重结晶成四水合物,而不经过溶解过程。
在本发明的一个实施方案中,将过硼酸盐化合物(例如过硼酸钠四水合物或过硼酸钠一水合物)加入到含有阴离子表面活性剂和洗涤剂助洗剂的含水液体中。搅拌得到的淤浆。在搅拌期间,过硼酸盐化合物进行了溶解/重结晶过程。由于有阴离子表面活性剂和洗涤剂助洗剂存在,这个溶解/重结晶过程产生了具有所需粒径的颗粒。
由于一水合物更容易重结晶,所以本发明的这个实施方案优先使用一水合物。除非专门指出外,本说明书的粒径是重量平均粒径。考虑到洗涤剂组合物的物理稳定性,颗粒大小的分布最好相对地窄些。例如,粒径大于25微米的过硼酸盐颗粒可少于10%,最好是粒径大于10微米的颗粒少于10%(重量)。
在本发明的第二个实施方案中,过硼酸盐化合物是经过化学反应就地形成的。例如,将过硼酸钠加入到含有阴离子表面活性剂和洗涤剂助洗剂的含水液体中,然后在搅拌下加入化学计算量的过氧化氢,继续搅拌,直到反应完成。
其它的硼酸盐化合物,如四硼酸钠和硼酸,可以代替偏硼酸盐。如果硼化合物是四硼酸钠,则加入化学计算量的碱(如氢氧化钠)以确保四硼酸钠反应生成偏硼酸盐,然后该偏硼酸盐进行上面所述的转化。正如现有技术所已知的,可用其它的过氧化物(如过氧化钠)代替过氧化氢。
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