[发明专利]阻止低变质程度煤自发氧化的方法

说明书

本发明涉及阻止低变质程度煤自燃的方法，即在将煤氧化的同时加以干燥，再冷却，以便增加它的稳定性。

已设计了许多处理方法使煤氧化，以降低其硫和灰的含量。例如，US-A-3，909，211叙述了用一种含NO₂的气体在38-260℃下加热煤。US-A-4，022，588叙述了煤与一些特定的金属氧化物反应，然后对处理过的煤进行洗涤或抽提。US-A-4，097，244和US-A-4，105，416叙述了用含有一种铁络合剂和一种金属氧化剂的水溶液来处理煤，然后使如此处理过的煤与供氢体反应。US-A-4，183，730叙述了先使煤与过氧化氢和氯化钠的水溶液起反应，然后洗涤该处理过的煤。美国专利4，256，464叙述了使煤与一种含氮氧化物的液体有机溶剂接触，然后使它与含有氧和一氧化氮的气体反应。US-A-4，328，002叙述了用一种氧化剂水溶液处理煤，然后洗涤煤，再将其与氧反应到产生放热温度峰的程度，最后洗涤和干燥这处理过的煤。

也提出了一些氧化方法来降低煤的分子量和/或使一部分煤可溶于有机溶剂中。US-A-2，242，822和US-A-2，338，634阐述了先用空气，后用硝酸氧化煤，以便生成一些羟基羧酸基团，使非丝炭有机物质变成可溶于含有杂环氧的有机溶剂中，在氧化阶段采用硝酸铵或其它氧化物作为催化剂。

已知有几种方法使煤氧化以降低它的氧化反应性来阻止低变质程度煤自燃。也可通过限制氧与煤颗粒表面接触来阻止煤的自燃，例如，通过压实以便减少空气渗透入煤堆中和/或给煤涂上一种限制氧进入煤表面的物质。最近所用的一些使煤氧化的方法是使煤颗粒暴露于分子氧中。例如，US-A-3，723，079叙述了一种煤处理方法，先将煤用空气氧化（可提供0.5-8%氧吸收量）使煤干燥到含水份1-10%，然后把煤重新水化。US-A-4，396，394和US-A，4，401，436叙述了先使煤干燥到接近于产品所要求的湿度，并通过含氧的上升热气流使煤氧化，再将处理过的煤冷却到低于大约38℃或者在冷却时加水，以便借助水的蒸发来增加冷却速率。这些方法所提供的稳定作用是基于氧化反应的速率随着煤的氧化而降低。

本发明提供的方法是将低变质程度的煤干燥，氧化和冷却，以便降低其自燃倾向，其特征在于，用含有化合氧的氧化剂水溶液喷洒煤颗粒，使该水溶液基本均匀地分布在煤颗粒表面，水的加入量不大于煤重的10%;把煤颗粒从环境温度加热到最高204℃，使所得湿煤干燥到水份基本上降低到煤产品所需的程度;然后把如此处理过的煤冷却到38℃以下。

喷洒氧化剂水溶液所加入的水量最好是小于煤重量的2%。将被氧化剂润湿的煤加热干燥，使水份基本上降到煤产品所需的程度。要控制加热温度，使煤颗粒温度最高为204℃，优选的是最高为149℃，最优选的是不超出121℃，比如说在66和121℃之间。可以在低温度比如说从38℃到66℃加热煤，但这不是优选的。最后将干燥过的煤冷却到38℃以下。

在优选的实例中，把煤筛分成较粗部分和较细部份。然后把氧化剂水溶液分别加到较粗煤粒部份和较细煤粒部份，或者仅仅加到较细煤粒部份。把喷洒过氧化剂的较细煤粒部份干燥，然后与较粗煤粒部份重新混合在一起。在一特别优选的实施例中，把热的、喷洒过氧化剂的但干燥了的细煤与喷洒过氧化剂的较粗煤粒部份掺合，然后将此掺合好的煤料冷却。

在本发明的方法中，使煤通过与氧化剂水溶液接触而被氧化，氧化剂中的氧与分子氧不同，它以化合形式存在。一般说来，氧化剂基本上可以是任何相对温和的、具有相当水溶性的、含氧的氧化剂。这氧化剂最好是处于相当高浓度的水溶液中，优选的是使溶液基本上饱和的浓度。特别适宜的氧化剂包括高氯酸盐，氯酸盐，过氧化物，次氯酸盐或硝酸盐，并且宜于做水溶液用，溶液中阳离子由金属、氢或铵的离子等组成。煤与氧化剂水溶液的接触，是让煤的表面基本均匀地接触到氧化剂液，而不需要象氧化容器那样的专门设备，并且要避免接触过氧化剂水溶液的煤中水份含量超过煤重量的10%，最好是不大于煤重量的2%。

在一个优选的实施例中，氧化剂溶液以点滴或带状形式喷洒在煤上，并且该溶液要接近于饱和，使水量达到最小而又不会使氧化剂出现沉淀的程度。如有必要，可以将氧化剂溶液加热，并且可以采用通用喷咀或雾化器。