[发明专利]代森锰锌的制备工艺

说明书

本发明属于代森锰锌制备工艺的改进。代森锰锌的学名为亚乙基-双[二硫代氨基甲酸]锰锌盐。结构式通常表示为：

代森锰锌是一种有机农用杀菌剂，首先被美国Rohm.Hass公司于1961年开发并工业化生产。

众所周知，代森锰锌是一种不太稳定的化合物，高热、高湿和氧化的影响，均易发生分解。它的这种对热、对湿较敏感的特性，给工业生产带来了困难。过去代森锰锌的一种制备方法是将合成的湿产品代森锰锌悬浮于可溶性锌盐中，加入稳定剂及其他助剂，经粉碎加工制成流悬剂（又称胶悬剂）。这种剂型虽有好的杀菌效果和简单的工艺，但不便长期贮存。代森锰锌的另一种制备方法是将代森锰与锌盐水溶液进行络合反应后，驱水，湿产品经喷雾干燥或真空干燥，得脱水的代森锰锌原粉。对其加入稳定剂、分散剂、填充剂等，经粉碎、包装而制得可湿性粉剂。这种经脱水处理的代森锰锌具有较好的贮存稳定性。但是由于代森锰锌对热对湿的敏感性，给干燥方法和役备提出了较高的要求。在较温和的条件下如减压或较低温度下（50～85℃）干燥，产品质量较好，但生产效率低，费用高。当在较高温度下进行干燥如喷雾干燥时，不仅产品颜色加深，而且生成带有难闻气味的分解产物放出二硫化碳和具有致癌性的乙撑硫尿，并能引起自燃，严重地影响产品质量和生产安全。况且在烘干、粉碎及包装过程中还产生粉尘，对人的皮肤有过敏性刺激。

本发明的目的就是要克服上述缺点，采用一种脱水方法，以减少代森锰锌在干燥脱水过程中的分解，并使脱水过程中避免产品过热，防止与空气接触，使制备过程为无粉尘的连续化操作。

本发明的构思是利用了有机溶剂沸腾时能将其中的水份一起蒸出，特别是某些有机溶剂能与水形成恒沸混合物。代森锰锌与沸腾的有机溶剂混合、加热脱水，隔绝了空气，脱水温度也必定被该溶剂的沸点限制，避免了产品的过热和发生产品分解着火事故的可能，从而减少产品在脱水过程中的分解，也就减少了积累较多有害杂质乙撑硫尿的可能，有利于保证产品质量和生产过程的安全。

本发明的代森锰锌的制备工艺：在反应机中置入乙二胺的水溶液，在48℃以下搅拌，并将二硫化碳连续加入，生成代森酸（Ⅰ），继续在此反应机中在40±10℃下连续加入比重为1.10～1.45的液碱进行反应，控制反应液pH值为8～11，生成代森酸钠（Ⅱ）盐的水溶液。中间产物代森酸钠在另一反应机中与锰盐水溶液在50±10℃进行反应，生成代森锰（Ⅲ）盐沉淀。驱水后，代森锰再与锌盐（如硫酸锌、硝酸锌、氯化锌等）水溶液在常温下进行络合反应，生成代森锰锌（Ⅳ）络盐。有机溶剂尤其是与水能形成恒沸物的有机溶剂与含有结晶水的代森锰锌湿产品混合蒸馏脱水，产品由黄褐色变成浅黄色。脱水产品连同溶剂一起直接连续送入胶体磨或砂磨机中研细，加入适量乳化剂，增稠剂及其他助剂，便制得了代森锰锌流悬剂成品。

制备代森锰锌的化学反应式如下：

本发明用溶剂蒸馏脱水法代替了惯用的喷雾干燥法、真空干燥法以及其他干燥法对代森锰锌进行连续化脱水，是以溶剂为载体经过喷射加热或经过膜式蒸发器加热蒸馏脱水，使脱水工序和湿法粉碎。调制、包装工序可以连续化操作。湿法脱水、粉碎及包装，排除了粉尘污染，减少了产品的分解，降低了有害杂质乙撑硫尿的含量，提高了产品质量、贮存寿命及生产过程的安全。

本发明所用的有机溶剂可以是沸点50～300℃的芳香烃、脂肪烃、囟代烃以及不与代森锰锌发生化学反应的醇、醚、酮、酯类化合物及其混合物。

本发明提供的脱水方法还可使代森锰与硫酸锌或其他可溶性锌盐的络合反应在有机溶剂中与脱水转晶工序合并在一个工序里同时完成，从而简化了工艺，减少了含锌废水对环境的污染。

本发明所提供的脱水方法同样适用于代森锰、代森锌等其他代森类化合物的脱水处理。

本发明提供的有机溶剂脱水以后，仍可将产品从有机溶剂中分离出来，经加入助剂可制备成湿性粉剂及其他剂型。

本发明的优点在于采用有机溶剂脱水，减少了产品分解，降低了有害杂质乙撑硫尿的含量，避免了产品着火事故的发生，排除了大部分废水和粉尘的污染。溶剂法脱水速度快，生成效率高，便于实现连续化生产，并大大简化了生产工艺。

本发明的附图1是代森锰锌制备工艺中合成工艺流程图。1，2，3，4，8，9，10，11-高位槽;5，7-反应机;6-冷凝器;12-贮槽;13-离心机。