[其他]含氮环状配合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种新型的含氮环状配位体的制备方法和用该配位体形成金属配合物的方法。所述金属配合物适用作磁共振显像剂，X射线对比剂和化学位移试剂。

因此，本发明涉及具有下式结构的配位体及它们的盐的制备方法：

其中

R₁表示具有下式的基：

R₆选自C₁-C₁₄烷基，C₁-C₄羟烷基和C₁-C₄多羟基烷基以及具有下式的基团：

R₁₁选自A基团和具有下式的基团：

A选自C₁-C₈亚烷基，C₁-C₈羟亚烷基和C₁-C₈多羟基烷基;Y选自

t＝1～4;

R₇选自氢，C₁-C₁₄烷基，C₁-C₄羟烷基和C₁-C₄多羟基烷基;

m＝0或1;

R₂、R₃、R₄可相同或不相同，表示具有下式的基：

R₈和R₉可相同或不相同，选自氢，C₁-C₁₄烷基，C₁-C₄羟烷基和C₁-C₄多羟基烷基，p＝1或2;

n＝0，1或2;

R₅选自氢，C₁-C₄烷基，C₁-C₄羟烷基和C₁-C₄多羟基烷基;

Z选自氧和具有下式的基团：

R₁₀选自氢，C₁-C₁₄烷基，C₁-C₄羟烷基，C₁-C₄多羟基烷基，式为的基团（其中R₅如前所定义），和具有下式的基团：

R₁₂选自C₁-C₈亚烷基，C₁-C₈羟亚烷基和C₁-C₈多羟基亚烷基。

式Ⅰ所示的配位体的制备可用式Ⅱ的化合物与式Ⅲ的环胺反应

式Ⅱ中R₅如上所定义，X表示不稳定的基团，例如氯、溴或碘原子，或甲苯磺酰氧基或甲磺酰氧基。

式Ⅲ中R₂、R₃、R₄和n如上所定义，R^′₁表示具有下式的基：

上式中，R^′₆选自C₁-C₁₄烷基，C₁-C₄羟烷基，C₁-C₄多羟基烷基和具有下式的基团：

上式中，R₂、R₃、R₄、R₇、R₁₁、m、n如上所定义，Z′选自氧原子和具有下式的基团：