[其他]用于苯酚蒸馏残液催化热解的催化剂和通过热解苯酚蒸馏残液回收有用物质的方法

说明书

本发明涉及一类用于通过蒸馏残液热解反应而以高产率回收有用物质，如异丙苯（cumene）、α-甲基苯乙烯、苯酚的催化剂，所述蒸馏残液是从含有通过异丙苯和氧分子氧化反应，然后用酸裂解制备苯酚和丙酮的过程产生的副产品的反应混合物中得到的，本发明还涉及一种通过使用所说的催化剂从所说的异丙苯和氧分子氧化反应，然后酸裂解得到的反应混合物中得到的苯酚和丙酮蒸馏而产生的残液中回收有用物质的方法。

众所周知，苯酚作为一种中间体被广泛用于合成树脂、表面活性剂、药物等的合成，作为制备苯酚的已知的各种方法与上面一样。但是，主要使用的一种方法称为异丙苯方法，其中苯酚和丙酮通过将异丙苯和氧分子氧化为氢过氧化异丙苯，然后再用酸将其裂解为苯酚和丙酮而制备。

但是，采用异丙苯方法制备苯酚，因为它是将异丙苯和氧分子反应，则二甲基苯基甲醇、乙酰苯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物、异丙苯基苯酚等在氧化反应中作为副产品形成就不可避免，因而结果所得的反应产物除苯酚和丙酮外，还含有上述的副产品。因此，将上述得到的反应混合物蒸馏分离出异丙苯、苯酚和丙酮后所得到的残液（以后有时称为苯酚蒸馏残液）含有诸如二甲基苯基甲醇、乙酰苯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物等的副产品。将这些副产品转化而回收有用物质是降低异丙苯法生产苯酚的生产成本的一个重要的方面。

迄今为止，通过热解苯酚蒸馏残液，然后蒸馏或采用类似方法从苯酚蒸馏残液中来回收诸如异丙苯、α-甲基苯乙烯和苯酚的有用物质已经被实践了。但是，已有技术的方法，包括热解苯酚蒸馏残液存在这样一些问题，即完成裂解的周期长，此外，异丙苯、α-甲基苯乙烯和苯酚的回收率低。

为了解决上述的这些问题，公开号为36892/1984的日本专利揭示了一些从异丙苯法制备苯酚产生的苯酚蒸馏残液中回收诸如异丙苯、α-甲基苯乙烯和苯酚的有用物质的方法，所说的异丙苯、苯酚和丙酮通过蒸馏分离出来，这些方法的特征在于所说的苯酚蒸馏残液是在氧化铝催化剂，如γ-氧化铝和其类似物或硅-铝催化剂，如硅铝土、酸性白土、合成沸石等存在下，或在上述催化剂和酸的存在下热裂解的。

但是，根据上述列举的公开号36892/1984的日本专利所揭示的具体实施例，我们发现，具体实施例中的过程包括这样一些问题，因为所用的硅铝催化剂颗粒直径较大，如110～500μm，Al₂O₃∶SiO₂的比例为10∶90到50∶50，此外，反应温度最终高达340～345℃，从二甲基苯基甲醇、α-甲基苯乙烯二聚物、邻异丙苯基苯酚和对异丙苯基苯酚中回收α-甲基苯乙烯高达70～100%，因此，从中回收苯酚很显然低到3～30%。

本发明旨在解决上述已有技术中这样一些有关的问题，本发明的目的是提供一类用于热解苯酚蒸馏残液的催化剂和从所说的苯酚蒸馏残液中回收有用的物质的方法，所说的苯酚蒸馏残液是在制备苯酚和丙酮的过程进行时所得到的液状蒸馏残渣，所说的方法包括将异丙苯和氧分子氧化反应为氢过氧化异丙苯，然后将其酸裂解，并从所得的反应混合物中蒸馏分离异丙苯、苯酚和丙酮。

根据本发明，用于热解苯酚蒸馏残液的催化剂被用于热解异丙苯和氧分子氧化为氢过氧化异丙苯，然后再酸裂解之而得到的反应混合物中蒸馏分离异丙苯、苯酚和丙酮后得到的蒸馏残液，本发明的催化剂特征在于它们包括颗粒直径为0.002～100μm的含氧的金属化合物。

另外，根据本发明，从苯酚蒸馏残液中回收有用物质的方法，所说的苯酚蒸馏残液是通过将异丙苯和氧分子氧化为氢过氧化异丙苯然后酸裂解得到的反应混合物蒸馏分离异丙苯、苯酚和丙酮而得到的，其特征在于所说的苯酚蒸馏残液在200～350℃，较佳为250～310℃的温度下，在包括颗粒直径为0.002～100μm的含氧的金属化合物催化剂存在下进行热解反应，由此回收如异丙苯、苯酚和α-甲基苯乙烯的有用物质。

通过使用用于本发明的苯酚蒸馏残液热解的催化剂来热解苯酚蒸馏残液，就有可能高产率地从所说的苯酚蒸馏残液中回收不仅异丙苯和α-甲基苯乙烯，而且还回收苯酚，因而本发明的催化剂对减少苯酚的生产成本作出了很大的贡献。

用于热解苯酚蒸馏残液的催化剂和使用所说的本发明的催化剂从苯酚蒸馏残液中回收有用物质的方法将在下面详细说明。

用于热解本发明的苯酚蒸馏残液的催化剂被用于从异丙苯和氧分子氧化为氢过氧化异丙苯，然后用酸或类似物裂解制备苯酚和丙酮所得的混合物中蒸馏分离异丙苯、苯酚和丙酮而产生的残液（苯酚蒸馏残液）的催化热解。