[发明专利]L-氨基二羧酸酯

说明书

本发明涉及的是一组新的化合物，更进一步说是一组特别适于作食物甜味剂的化合物。

本发明提供了一组新的由下列化学式表示的具有甜味的化合物及其适用于食品的盐：

Ⅰ

其中

A是氢或甲基，

当带双星号的碳为不对称或手性中心时，所说的碳的构型是D型。本发明具体的化合物是α-L-天冬氨酰-D-丙氨酸和α-L-天冬氨酰甲基丙氨酸的β（+）葑酯。

这些新的化合物单独用于或与其它甜味剂结合用于饮食物如食物或药物中都是有效的甜味剂，例如，可以与本发明的新的化合物结合使用的那些天然的和/或人工合成的甜味剂包括蔗糖、果糖、淀粉糖浆干粉、葡萄糖、木糖醇、山梨醇、甘露醇、acetosulfam、thaumatin、转化糖、糖精、噻吩糖精、间-氨基苯甲酸、间-羟基苯甲酸、环己基氨基磺酸酯、氯代蔗糖、二氢查耳酮、氢化葡萄糖浆、天冬酰苯丙氨酸甲酯（L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯）和其它二肽、甘草苷和甜叶菊苷等。当这些甜味剂与本发明的甜味剂同时使用时，可以确信能产生协同增强甜度效果。

另外，将本发明的甜味剂加入饮食物时，该甜味剂可以单独添加亦可与无毒载体如前述甜味剂或其它食品成份一起添加，所说的其它食品成份如酸化剂、天然和人工合成树胶、多糖和糊精之类的填充剂及另一些被允许用于食品的碳水化合物和衍生物。可使用本发明甜味剂的典型食物和药物制品是：如饮料，其包括软饮料、充气饮料、配制饮料等，泡制食品（如蔬菜或水果），调味剂，辛辣调味品，拌制色拉的调味剂，汁液，糖浆，甜食，其包括布丁、明胶和象冰淇淋、冻果汁露、糖霜及加之于酒（搀饮料的酒）中的风味冷冻甜食这样的冷冻甜食，糖果，口香糖，谷物，焙烤制品，半干食品（如饲狗食物），牙膏、漱口剂等。

为了达到本发明的效果，本发明所描述的化合物一般是以能感觉到食品的甜味为有效量添加于食品中的，适宜的用量为食品投料重量的0.0005-2%，较高的用量也是可行的，但不实用，优选用量大约是食品的0.001-1%。通常，本发明化合物所提供的甜味在较宽的PH值范围内如PH2～10，最好是PH3～7以及在经缓冲处理或未经缓冲处理的制品中均能感觉到。

如果以α-L-天冬氨酰-D-丙氨酸〔β（+）葑基〕酯作为甜味剂则更佳，该甜味剂的用量以食品重量计大约为0.0005～0.005%。当以α-L-天冬氨酰-2-甲基丙氨酸〔β（+）葑基〕酯作为甜味剂时，其用量是在上述较宽的范围内，但最好是食品重量的大约0.0005～0.01%

当本发明的甜味剂单独使用或与其它甜味剂结合使用时，要求甜味剂或甜味剂组合物用量相当于食品或药物中约2～40%重量，最好是约3～15%重量的蔗糖当量值。

甜度的品尝测定只包括测定与蔗糖当量的值，甜味剂的蔗糖当量值很容易测出，品尝小组通过品尝已知浓度的甜味剂溶液并与标准蔗糖溶液比较甜度即可测出与给定蔗糖百分数相当的甜味剂的量。

可以采用不同的反应方法来制备本发明的化合物，其中一种反应方法是将化学通式Ⅱ（被保护的α-氨基二羧酸）和化学通式Ⅲ（氨基酯化合物）的化合物进行缩合反应生成化学通式Ⅳ的化合物，随后从通式Ⅳ的化合物中脱除保护基B和Z，即得到所要求的化学通式Ⅰ的化合物：

其中Z基是氨基保护基，B基是羧基保护基，A与前述相同。本领域中已知的各种保护基均可使用，许多可用基团的实例可以在《有机合成的保护基团》（T.W.Green，John    Wiley和Sons，1981）中找到，在可以采用的优选基团中A为苄氧基羰基，B为苄基。

化学通式Ⅲ的化合物与化学通式Ⅱ的化合物的偶合采用的是肽化学中已确定的技术。该技术之一是用二环己基碳二亚胺（DCC）作为偶合剂，采用DCC方法可加也可不加4-二甲基氨基吡啶或铜（Ⅱ）之类的添加剂。DCC偶合反应一般是在各种不会与反应物发生反应的溶剂中于室温下进行的，但是于大约-20～50℃下也可进行反应。适宜的溶剂包括（但不限于）N，N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、甲苯等，反应最好是在氩气或氮气这样的惰性气氛中进行，通常偶合反应在2小时内完成，但根据反应物也可长达24小时。

其它各种方法也能够制备所要求的化合物，下面将举例说明这些方法。