[其他]氯乙烯均聚物和共聚物胶乳或微悬浮体的制备方法

说明书

本发明是关于用相应的单体进行胶乳聚合或微悬浮聚合反应以制备氯乙烯均聚物和共聚物胶乳的方法，也是关于由此而得的胶乳，以及由所说的胶乳得到的均聚物及共聚物。

乳液聚合反应是指这样的聚合反应，即在水溶性引发剂存在下，加至少一种单体于水介质内，水介质内含有至少一种乳化剂。

微悬浮体聚合反应是指这样的一种反应，即在油溶性引发剂存在下，用机械方法剧烈分散至少一种单体于水介质内，水介质中含有至少一种乳化剂。所谓剧烈机械方法就是例如胶体磨，高速泵，振汤搅拌器和超声设备。

进行乳液或微悬浮聚合反应时，通常用加热反应混合物并保持于一定温度，通常是在10-85℃之间，最好在30-70℃之间，在自生压力下适度搅拌。当压力下降之后，停止反应，将反应物脱泡以除去未转化之单体。

用相应单体之乳液或微悬浮体制备氯乙烯均聚合物及共聚物时是在反应器内进行聚合反应的，反应器通常具有夹层以循环液体，并装配有一个搅拌器，搅拌器有叶片，旋转轴和至少有一块挡板。搅拌器旋转周边速率和挡板周边及叶片之间放射距离要使挡板和叶片之间速度梯度在5和50秒之间。所说的反应器也装配有一支冷凝管，其作用就是从反应混合物除去一部分热量，这热量是聚合反应产生的。由夹层中循环液体除去剩下的热量。所说的冷凝管通常是回流式，这就是说，从反应混合物生成的蒸汽不断地冷凝下来，成为液相，并且不断地流回到所说的反应混合物中去。

根据这里采用的以相应单体的乳液或微悬浮聚合反应制备氯乙烯均聚物和共聚物的方法，搅拌器旋转时周边的速率是维持在一定值，即在整个聚合操作期间和聚合物脱泡操作期间保持在1至2米/秒。这些方法会造成某一定量的外壳。如果搅拌器旋转周边速率低于1米/秒，产生的外壳量就较少，但聚合时间就变成太长，所用单体的转化率变成太低。

本发明目的就是采用方法调节搅拌器旋转周边的适当速率，而其他的情况则仍保持不变，用以减少外壳的形成量，而不降低所用单体的转化率，也不造成较长的聚合时间。

根据本发明方法，可以在搅拌下完成相应单体的乳液聚合或微悬浮聚合操作。也可还有至少一种种子材料存在，所采用单体组成的一部分产生的蒸汽因不断冷凝而加强了热交换作用，液体组成因不断回流而进入上述混合物中，同样，在搅拌下也能实现所形成的聚合物的脱气操作。搅拌作用是利用一个搅拌器，它有叶片和旋转轴，还至少有一块挡板，在叶片和挡板之间速度梯度为5和50秒^-1之间。

根据本发明的方法，P₁是开始回流前的一段聚合时间，P₂是回流时间，P₃是回流终止和开始脱气之间的时间，P₄是脱气时间，在P₁与P₃期间，每一期间的50%到100%时期，搅拌器旋转周边速率应保持在1.1到2.1米/秒范围，在P₂和P₄期间，每一期间的50到100%时期该速率应保持在0.4到1.0米/秒。

在P₁与P₃期间，使搅拌器旋转周边速率在每一期间的80到100%时期保持在1.1到2.1米/秒较好，而在P₂和P₄期间，在每一期间的80到100%时期保持在0.4到1.0米/秒较好。

在P₁和P₃期间搅拌器旋转的周边速率，在每一期间的90到100%时期保持在1.1到2.1米/秒更好。而在P₂和P₄期间，在每一期间90到100%时期保持在0.4到1.0米/秒更好。

实际上，申请公司已经发现，在其它情况不变时，如果使搅拌器旋转周边速率按上述所规定的两种不同范围，在P₁和P₃及P₂和P₄的各个期间维持足够高的时间比例，如高达每一期间的100%，就可减少外壳的生成，而不降低所用单体的转化率，也不会造成较长的聚合时间。

在P₁和P₃期间中每一时期各个剩余时间，搅拌器旋转周边速率最好保持在至少为1.0米/秒。

在P₂和P₄期间中每一时期各个剩余时间，搅拌器旋转周边速率最好保持在最多为1.1米/秒。