[其他]吸收紫外线的缩聚物的组合物及其制品无效
| 申请号: | 87100856 | 申请日: | 1987-02-06 |
| 公开(公告)号: | CN87100856A | 公开(公告)日: | 1987-09-23 |
| 发明(设计)人: | 韦恩·佩顿·普鲁埃特;理查德·王叙显;塞缪尔·戴维·希尔伯特;马克斯·艾伦·韦弗 | 申请(专利权)人: | 伊斯曼柯达公司 |
| 主分类号: | C08L67/02 | 分类号: | C08L67/02;C08L69/00;C08K5/16;C08K5/36 |
| 代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 刘元金 |
| 地址: | 美国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 吸收 紫外线 缩聚 组合 及其 制品 | ||
本发明是关于含有包括聚酯和聚碳酸酯缩聚物的聚合组合物,其中含有一些反应到聚合物中的吸收紫外线的次甲基化合物,而使其具有屏蔽紫外线的性质。许多产品,例如果汁、软饮料、酒、食品、化妆品和洗头水,在用可透过相当数量的任何波长约为250至390毫微米的光线的塑料容器包装时,会受到紫外线的有害影响。应用本发明的化合物,可制出能吸收这些有害波长的光线的聚合物容器,从而可降低或消除紫外线对所包装的产品的降解作用。
本发明的聚合组合物的另一个优点是,可在其中加入常用的聚酯染料和其他添加剂,例如,颜料、填料、增白剂等,而具有屏蔽紫外线性质的次甲基化合物则可使聚酯和染料均具有显著的稳定性。
本发明的化合物在制备和加工聚合物的温度下,是热稳定的和不升华的,同时也是耐光的并且不能从聚合物中萃取出来。因此,此种聚合物特别适于用做饮料瓶和食品、药物和化妆品容器。次甲基化合物在本文所提供的总浓度中的有效浓度范围约为1.0至约5,000ppm,较好的是2.0至约1,500ppm(每一百万份重量的缩聚物中的次甲基化合物的重量份数)。
本发明的聚合物是具有特性粘度(I.V.)约为0.4至1.2的线型的、热塑性的、模制或纤维级聚合物,而较好的聚酯是其中酸部分含有至少50%(摩尔)对苯二甲酸单元,而二元醇部分含有至少50%(摩尔)乙二醇或1,4-环己二甲醇单元,并且含有总量为约2至1,500ppm的一种或几种起了反应的次甲基化合物。
根据本发明,下述所定义的某种次甲基化合物与缩聚物起反应并使其具有吸收紫外线和可见光的性能,其最大吸收率一般在约320毫微米至约380毫微米。这些化合物较好的是具有约为200至约为600的分子量,不过分子量较低和较高的化合物也是可行的。这些化合物含有诸如酸或酯以及氨基之类的可缩合到聚合物链中的可缩合基团。如上所述,这些化合物在聚合物加工条件下是热稳定的,加工条件包括例如制备聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚对苯二甲酸1,4-环己二甲醇酯的共聚物等一类聚酯所采用的高达约300℃的缩聚温度。
本发明在其较宽的实施方案中,对其组合物所规定的定义是含有模塑或纤维级的聚合物(聚酯或聚碳酸酯),此种聚合物中又含有起了反应的总量为1.0至约5000ppm的至少一种吸收紫外线的化合物,其吸收光波的范围约320毫微米至约380毫微米,该化合物的化学式如下:
此化合物是不能从所述的聚合物中萃取出来的,而且在制备和加工聚合物的条件下是稳定的。在上述化学式中:
X是羰基或磺酰基;
R选自烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、环烷基、取代环烷基、糠基、噻吩基、烷氨基、取代烷氨基、二烷氨基、取代二烷氨基、N-烷基-N-芳氨基、取代N-烷基-N-芳氨基、烷氧基、取代烷氧基、芳氧基、取代芳氧基、环烷氧基或取代环烷氧基,以及当X是羰基时,R还可以是氢;
R1是氢或选自烷基,取代烷基、烷氧基、取代烷氧基或囟素第基团中的1-3个基团;
Y选自氢、烷氧羰基、芳氧羰基、环烷氧基羰基、氨基甲酰、N-烷基氨基甲酰、N,N-二烷基氨基甲酰、N-烷基-N-芳基氨基甲酰、N-芳氧基氨基甲酰、N-环烷基氨基甲酰、烷酰基、芳酰基、芳基、氰基、苯并咪唑基、苯并噁唑基或苯并噻唑基;
Z选自氢、烷氧羰基、取代烷氧羰基、芳氧羰基、取代芳氧羰基、环烷氧基羰基、取代环烷氧基羰基,或氰基;
上述规定的附带条件是:R、R1、Y和Z中至少有一个是活性基团或形成活性基团的一部分、或者含有一个或几个活性基团,这些基团在形成聚酯或聚碳酸酯的条件下可进行缩合反应,从而使吸收紫外线的化合物通过反应接入聚合物中。此种活性基团包括羧基、氨基、氯代羰基、羟基、烷氧羰基、芳氧羰基、环烷氧基羰基和烃氧基羰基(alkyloxy-carbonyl)。这些基团中的烷基、芳基和环烷基部分是未取代的或用不妨碍酯基转移或缩聚反应的基团取代的。
在优选实施例中,R选自环烷基;被烷基、烷氧基或囟素中1个或2个基团取代的环烷基;苯基;被烷基、烷氧基、囟素、烷酰氨基或氰基中1-3个基团所取代的苯基;直链或支链低级链烯基;直链或支链烷基和取代上1~3个下列基团的此种烷基:囟素;氰基、琥珀酰亚胺基;戊二酰亚胺基;苯二甲酰亚氨基;苯并吡咯酮基(phthalimidino);2-吡咯烷酮基;环己基;苯基;取代上烷基、烷氧基、囟素、氰基或烷基氨磺酰基的苯基;乙烯基磺酰基;丙烯酰氨基;氨磺酰基;苯甲酰基磺酸亚胺基;烷基亚磺酰氨基;苯基亚磺酰氨基;链烯基羰基氨基;下列化学式的基团:
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