[其他]双酚S的分离方法

说明书

本发明属于双酚S的合成技术。

双酚S学名4，4——二羟基二苯砜。双酚S不仅是合成耐高温树脂的单体，而且也可直接应用于涂料、皮革改性剂、染料中间体、纤维加工剂和金属电镀亮光剂等方面，是一种用途广泛的化合物。

一般双酚S的合成方法是用苯酚和浓硫酸或苯酚磺酸进行反应，反应付产物主要含有2，4-二羟基二苯砜，苯酚磺酸和少量高聚物等等。因此双酚S的分离提纯成为此合成技术的关键步骤。国外对此已有不少专利，很多采用溶剂分离法，例如美国专利3065274是采用四氯乙烷，日特公昭43-24660使用邻二氯苯，美国专利3551501则用脂肪酯类，也有用三烷基苯酚等等。上述溶剂价格昂贵，分离产品温度较高，提纯双酚S步骤多而且三废处理困难，给工业生产带来许多麻烦。日特开昭50-106937为克服上述问题采用了甲醇-水溶剂一步法，但是甲醇对人体仍然有害，而且进一步处理双酚S时带来许多不便。

仔细分析上述方法上的不足和根据我国目前化工生产的实际需求，经反复实验，终于发明了乙醇-水一步法。

采用本发明，可以缩短反应时间，原料易得，操作简便。反应生成物直接用乙醇-水溶解以溶液状态放出之后冷却，一次分离就得到较高纯度和较高收率的结晶状双酚S，分离后的溶液再分出乙醇-水之后循环使用，这样既生产方便，成本低又无公害，可取得较高的经济效益。

本发明采用苯酚和浓硫酸克分子比为2.0～2.5∶1以及前次反应中回收的母液加在一起在175～190℃温度下边搅拌边共沸带出反应生成的水反应2～3小时，降温至160～170℃加入重量百分浓度为10～30%乙醇-水溶液，按反应物重量1～3倍，维持80～90℃充分搅拌溶解，然后排放到结晶槽中冷却至30～50℃，通过离心或抽滤得到纯度97%左右的双酚S，泸液分离出乙醇-水后成为母液可循环使用，而分离出来的乙醇-水做为下次溶剂。这样就构成了即经济又合理的循环合成工艺路线。

根据需要将97%左右的双酚S可用活性炭脱色提纯一次就可得到纯度99.8%左右双酚S。

具体例子如下：

工业硫酸100克、苯酚198克和前次反应中回收母液287克一起投入反应瓶中，在190℃下搅拌共沸带水反应三小时，反应后降至温至160℃加入浓度10～30%的乙醇溶液1112克，温度维持90℃充分搅拌溶解，将整个溶液排放到结晶杯中，温度降至30～50℃过滤得到结晶状双酚S240克。滤液分离出乙醇-水溶液后得400克母液准备下次反应用。产品通过烘干、熔点为242.5～243.5℃，紫外吸收纯度为97%，经活性炭一次精制后熔点为244.5～245.0℃，熔后仍为白色，紫外吸收纯度为99.8%。