[其他]N-苯磺酰基异烟酰胺衍生物和它们作为杀真菌剂和杀菌剂的用途

说明书

这个发明是关于通式如下式的新的N-苯磺酰基异烟酰胺衍生物，以及它们作为杀真菌剂和杀菌剂的用途及制备该衍生物的工艺。

其中：X是囟素、低级烷氧基、低级烷硫基、硝基或甲基，

Y是氢或氯，

R是氢、低级烷基或烯丙基

Z是氢、低级烷基、囟素、硝基、甲氧基、甲硫基、甲磺酰基，三氟甲基、苯基、苯氧基或低级烷氧羰基，

n是1到3的整数

这个发明中的一种N-苯磺酰基异烟酰胺的衍生物可作为农业和园艺上的杀真菌剂或杀菌剂，用于水稻田，高地田或果圆。

以前的杀真菌剂包括抗菌素、有机磷化合物、合成的有机杀真菌剂等等。再有美国专利No.2.270.201公开一个分子式为

的化合物，并提到这个化合物是对球菌感染有效的药物。然而，没有提到这些化合物在农业和园艺上具有杀真菌作用，例如，可用作化学控制灰色指孢霉菌的感染。

目前农业和圆艺上应用的抗真菌剂有如下缺点：它们对植物灰色指孢霉菌的感染和细菌病例如水稻的细菌性稻叶枯萎病和黄瓜的菌斑病的效果不够好，而细菌对农药化学品的耐药也是一个麻烦的问题。并且它们对农作物有植物毒性，另外它们也不经济。

本发明提供了无上述缺点的有效的农业和圆艺的杀真菌剂。

本发明者发现，当应用上述通式（1）代表的N-苯磺酰基异烟酰胺衍生物时，就可得到一个高效杀真菌剂，它没有以前杀真菌剂的缺点，也不引起例如像植物毒性等付作用。从而完成本发明

本发明中，通式（1）代表的化合物可由以下方法制得：

（a）上述化合物可通过式（2）的苯磺酰胺

（其中R、Z、n分别如上定义）

与异烟酰氯

（其中X、Y如上定义）

在溶剂存在下反应制得，偶而也使用一种酸缩合剂。

这里使用的酸缩合剂包括碱金属氢氧化物例如NaOH和KOH，碱土金属氧化物例如Ca（OH）₂和Mg（OH）₂，碱金属的醇盐例如醇钠，碱金属的氢化物，例如氢化钠，碱金属的氟化物例如氟化铯，碱金属的碳酸盐如碳酸钠，氨基钠，脂肪和芳香的叔胺例如三烷胺类的三乙基胺及二烷基苯胺类的二甲基和二乙基苯胺

溶剂可选用有机溶剂，包括芳香烃如苯、甲苯、二甲苯;脂肪烃，如己烷、庚烷和石油醚;囟代烃如氯仿和二氯甲烷;非质子极偶溶剂如二甲基    甲酰胺和二甲基亚砜;醚类如二异丙基醚、乙醚，1、2、二甲氧基乙烷、四氢呋喃和二氧六环;腈类如乙腈和丙腈;酮类如丙酮、二异丙基酮以及酯类如乙酸乙酯。

反应温度在-20℃～150℃，较好是在-10℃～50℃，起始原料最好用等摩尔配比，少数情况下，亦可使某一成份过量。

反应产物可由常规方法得到，例如加水后分出有机相，粗品可通过重结晶或柱层析纯制。

（b）通式（1）代表的化合物也可由下列方法制得：

其中X、Y，Z和n如上所述定义，

按照上述工艺，N-苯磺酰基异烟酰胺衍生物（Ⅲ）可由异烟酸（Ⅰ）和苯磺酰基异氰酸酯（Ⅱ）在溶剂中，或在过量的上述异氰酸酯中反应制得。

溶剂包括乙腈，乙醚，烃类如甲苯，脂肪和芳香的囟代烃及它们的混合物，反应温度可从室温到180℃，但40～150℃较好。

（c）此外，通式（1）中的化合物还可由下法制得：

其中R″为烷基或芳基，X，Y，R，Z，n如前所述定义。在上述工艺中，N-苯磺酰基异烟酰胺衍生物（1）是通过异烟酸酯（6）和苯磺酰胺（7）在溶剂存在下或无溶剂存在下，并在上述碱存在下反应制得的。

溶剂为乙腈和醇类，反应温度可为40～200℃，但60～180℃较好，碱包括碱金属碳酸盐如碳酸钾，和碱金属醇盐如醇钠。

（d）当通式（1）中R为低级烷基或烯丙基时，通式（1）的化合物可通过将化合物

（其中X，Y，Z，n定义如前述）

和R-Q（其中，R定义如前，Q为囟素）在溶剂中，同时在有碱金属氢化物如氢化钠等的存在下反应制得。上述溶剂可选用乙醚，四氢呋喃及非质子极偶溶剂如二甲基亚砜和二甲基甲酰胺，反应温度可以-20～150℃，但0～100℃之间为好。