[其他]含膦酸酯基的除草剂和由苯并嗪类制成的中间体的制备

说明书

本发明涉及生产除草剂用的中间产品的制造新方法以及作为新产品的这些中间体。

根据本发明的方法，通式（Ⅰ）的产品可由亚磷酸酯，通式为：

与苯并噁嗪，通式为：Bzx-CH₂-CO-Y （Ⅱ）反应制得。

在上述通式中，Bzx代表下述基团：

X代表众所周知的酚的取代基，例如卤原子（特别是氟、氯、溴或碘原子），或任意选择取代的烃基（特别是烷基、烯基、炔基、环烷基或芳基），优先选择含有1至4个碳原子的基团，在有几个取代基时，各个取代基X可以是相同的，也可以是不同的，最好至少有一个取代基在4位，第二个取代基，当此取代基存在时，最好在6位。

n是一个整数，正整数或零，小于或等于4，最好是等于1或2。

R¹和R²可以是相同或不同的，代表氢原子或是如OR¹和OR²可水解的基团，具体说，R¹和R²可能是烃基或芳基（最好是烷基或苯基），特别是如被本文中R⁵所代表的那些取代基任意取代的基团;一般说来，它们含有1至12个碳原子，最好是1至8个碳原子。

Y为-OM或-NR³R⁴，

M为氢原子或碱金属原子，或铵，或使-COOM构成盐或酯官能团的原子或基团，（最好是含有1至4个碳原子的醇的酯）。

R³和R⁴可以是相同的，也可以是不同的，它们代表氢原子或烃基〔特别是烷基、烯基、炔基、环烷基（特别是环己基）、或芳基、或芳烷基〕，其中之一可以是磺酰基R⁵-SO₂-（R³和R⁴一般含有1至18个碳原子，最好是1至4个碳原子）。

R⁵代表一个烃基，特别是烷基、芳基或环烷基，如果适当，这些基团可以是被取代的;具体说，取代基有卤原子和苯基、氰基、烷基、烷氧基或羧酸烷基酯基，其中，烷基最好含有1至4个碳原子;多数情况下，R⁵含有1至18个碳原子，最好是1至7个碳原子，较特殊地是包括有一个环烷基时，含3至7个碳原子;上述基团最好是含有1至4个碳原子的、任意选择卤代的，特别是氯代或氟代的烷基，如CF₃。

通式（Ⅰ）的产品是新产品，它们是本发明的组成部分。一般说来，除了符合以下条件（a、b、c）的任一种情况之外，通式（Ⅱ）的产品也是本发明的组成部分。

a）R³和R⁴为氢原子，n为1，X为4位上的Br或CH₃或甲氧基。

b）M为甲基，n为1，X为4位上的甲氧基

c）M为氢原子，n为1，X为4位上的叔丁基

亚磷酸酯和通式（Ⅱ）的产品的反应，可在溶剂中，或无溶剂的情况下，在40°与180℃之间，最好是70与130℃之间进行。

卤代的或无卤代的烃，醚类和酯类（特别是烷基酸的烷基酯，最好是醋酸乙酯）以及腈类都可用作溶剂，没有任何限制。

反应物的比例一般是摩尔比，亚磷酸酯比化合物（Ⅱ），在0.9到2之间、最好是1到1.5之间。

化合物（Ⅱ）的制备方法也是本发明的组成部分。

根据这些制备方法之一，X、n和Y如上面通式（Ⅰ）所述，但Y最好为-OM的化合物（Ⅱ），可通过酚（Ⅲ）与甲醛和一种氨基酸的衍生物（Ⅳ）反应制得。

NH₂-CH₂-CO-Y （Ⅳ）