[其他]硫酸中三氯乙醛与三氯乙酸含量分析方法

说明书

已有的分析硫酸中三氯乙醛与三氯乙酸的方法为吡啶碱目视比色法（1）。该法不能分别测定三氯乙醛与三氯乙酸的含量，测定含量的最低检测浓度为0.3～0.6%。

本发明的目的是提出一个灵敏度高，准确度好，可以分别报出三氯乙醛与三氯乙酸含量的简便易行的分析方法。

一、方法原理

三氯乙醛、三氯乙酸在强碱性介质条件下可与吡啶反应生成红色化合物。三氯甲烷对测定有干扰，可通过石油醚萃取加以清除。萃取后的样品直接显色，可以获得醛与酸的合量。萃取样经碱分解后再显色获得的数据为三氯乙酸含量。以上两项数据的差为三氯乙醛含量。

二、标准色阶的配制

1.三氯乙醛标准液配制

贮备液：准确称水合三氯乙醛0.2244克，用水溶解后转入1000毫升的容量瓶中，加水至线并摇匀。此液放于阴凉避光处可以使用一周。

标准液：移取贮备液10毫升，放入200毫升容量瓶中准确稀释。此液浓度为10微克/毫升，在阴凉避光处可保存4天。

2.标准色阶配制

用0.1毫升的刻度吸管准确移取三氯乙醛标准液0.000、0.010、0.020、0.040、0.060、0.080、0.100毫升共七份，分别放入25毫升比色管中。往每个管中补入水使总体积都等于5.00毫升。各移入1毫升吡啶，摇匀。各移入10N的NaOH溶液10毫升，盖上塞子后用力振摇30下后放入微沸的水浴中发色3分钟。取出，放于凉水中冷却3分钟，取出放于比色管架上即为标准色阶。各管中三氯乙醛的含量为0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00微克。标准色阶应在六小时内使用。

三、测定步骤

1.萃取分离干扰物

分取经过定量稀释或不经稀释的硫酸样品若干毫升，放于比色管或分液漏斗中，加入等体积的石油醚萃取1分钟，分层后移取水相两毫升两份，分别放入25毫升的比色管中。

2.醛酸含量的测定

取一个盛有2毫升萃取后的样品的比色管，在冷水浴冷却下移入10N的NaOH溶液3毫升，移液管中的碱液要逐滴放出，同时不断地在水浴中摇比色管，不使比色管中的溶液温度超过40℃，移入吡啶1毫升，摇匀。移入10N    NaOH10毫升，盖上塞子用力振摇30下，放入微沸的水浴中发色3分钟。取出，在冷水浴中冷却3分钟后放入比色管架上。与标准色阶比较后得到一个与样品颜色最相似的标准管a。

3.酸量的测定

取剩下的一个盛有2毫升萃取后的样品的比色管，一次移入13毫升的10N    NaOH。摇匀后放于微沸的水浴中加热分解三氯乙醛3分钟，取出，用冷水浴冷却比色管2分钟后移入吡啶1毫升，加塞后用力振摇30下，放入微沸水浴中3分钟，取出，用水冷却3分钟后与标准色阶比较，得到一个与样品颜色相同的标准管b。

四、计算

1.醛酸合量（以醛计）

A＝ (a)/(W)

式中：A-以三氯乙醛表示的醛酸合量PPm数

a-标准色阶管中含三氯乙醛的微克数

W-比色管中的实际取样克数

2.三氯乙酸含量（以醛计）

B＝ (b)/(W)

式中：B-以三氯乙醛表示的三氯乙酸含量PPm数

b-标准色阶管中含三氯乙醛的微克数

3.三氯乙酸含量

C＝A-B

式中：C-三氯乙醛含量PPm数

五、实施例

1.再制硫酸中0.1～1PPm三氯乙酸的分析（硫酸浓度约90%）

称某化工厂再制硫酸样50.0克，倾入预先盛有约50毫升水的烧杯中，将烧杯放于冷水中冷却，转入100毫升的容量瓶中，加水定容并摇匀，分取上述稀释样10毫升，加入10毫升石油醚萃取1分钟。以下分样和测定方法与前方法相同。测定数据为：

醛酸合量（以醛计）    1.0PPm

三氯乙酸含量（以醛计）    0.8PPm

三氯乙醛含量    0.2PPm