[发明专利]三氮苯衍生物的制备方法

说明书

本发明的除草剂可以施用于粘性土壤及一般的土壤，例如沙壤土、壤土等等。甚至它们还可以施用于对除草活性有影响的土壤（例如沙壤土）。

本发明将由以下的实施例进一步详细描述，而且本发明的效果将由以下的实验给以肯定。

实施例1

制备起始物质

一种在20毫升二烷和20毫升水的混合物中含有1.5克硫脲和4克2，4-双（乙氨基）-6-氯-1，3，5-三氮苯的混合物，在100毫升的烧瓶中搅拌回流2小时。冷却后，该混合物与1.6克50%的氢氧化钠混合并搅拌10分钟。所获得的混合物用盐酸调至中性并用乙酸乙酯萃取。减压浓缩萃取物，得到4克2，4-双（乙氨基）-6-颈基-1，3，5-三氮苯。该产物不需分离就可用于制备目标化合物。

（制备目标化合物）

于0～10℃，向含有4克2，4-双（乙氨基）-6-巯基-1，3，5-三氮苯，20毫升二烷和20毫升水的混合物的200毫升烧瓶中，加入4克50%氢氧化钠。

将混合物搅拌30分钟，加热到55～65℃，再搅拌30分钟，向其中通入4小时的氯二氟甲烷气。冷却所获的混合物，用盐酸调至中性，并用氢仿萃取。蒸发萃取物，所获得的残留物用硅胶层析纯化，得到1.5克2，4-双（乙氨基）-6-二氟甲基硫代-1，3，5-三氮苯。

实施例2

于55～65℃，向含2.8克2，4-二氨基-6-巯基-1，3，5-三氮[其中R¹、R²、R³和R⁴分别为氢、脂肪烃残基、低级烷氧基-（低级烷基），氰基-（低级烷基），或芳基-（低级烷基）;或（R¹与R²）或（R³与R⁴）一起构成低级亚烷基或其酸加成盐;而且还涉及包括一种或一种以上所述化合物以及一种或一种以上载体的组合物。

式（Ⅰ）的化合物可由巯基三氮苯与二氟甲烷衍生物（如氯二氟甲烷）反应而制备。

本发明的发明者，研究了具有除草活性的化合物，他们发现新2，4-二氨基-6-二氟甲基硫代-1，3，5-三氮苯衍生物具有很强的除草活性，而且显示出对农作物和人类没有或有很少的有害作用。本发明就是基于这些发现之上的。

本发明的化合物由通式（Ⅰ）所表达：

[其中R¹、R²、R³和R⁴分别为氢、脂肪烃残基、低烷氧基-（低级烷基）氰基-（低级烷基），或芳基-（低级烷基）;或（R¹和R²）或（R³和R⁴）一起构成低级亚烷基]。

化合物（Ⅰ）可以按如下的反应流程制备：

（其中R¹、R²、R³和R⁴各自的定义同上所述;X是一个离去基团）。

在上述式中的定义，将在以下给以详细描述。

在定义中与“低”字相连接的基团，指的是具有不多于7个碳原子，特别是不多于6个或5个碳原子的基团，除非该词另外给了特殊的定义。

“脂肪烃残基”，指的是从饱和的或不饱和的直链、支链、或环脂族烃上除去一个氢原子而获得的残基。

“饱和脂肪烃残基”包括直链或支链的低级烷基，特别是C₁-C₁₀烷基，更特别的是C₁-C₆烷基。烷基的实例有甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、1-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、己基、庚基、1，3-二甲基丁基、辛基、壬基、癸基等等。

“不饱和脂肪烃残基”包括直链或支链烯烃基和炔基，较好的是低级烯烃基和低级炔基，特别是C₂-C₆烯烃基和C₂-C₆炔基。烯烃基的代表有乙烯基、烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、1，3-丁间二烯基、4-戊烯基、5-己烯基等等。炔基的实例有乙炔基、2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、4-戊炔基、5-己炔基等等。

“脂环烃残基”指的是由碳链上的部分或全部碳原子而形成的环化基团，即环烷基和环烷基与非环化基团相结合的基团。