[其他]聚丙烯片材

说明书

本发明涉及到聚丙烯片材的优良韧性和透明度。

聚丙烯片材正在越来越多地被各个领域使用，这不仅是因为它的生产成本低，而且还因为它具有良好的机械性能以及良好的光学性能，其次是因为它的可塑性和防潮性。但是，这些特性在某些应用方面并不十分理想。例如，聚丙烯片材在某些应用领域与聚苯乙烯和聚氯乙烯片材相比，需要改进它的韧性和透明度。

对于提高聚丙烯的韧性和透明度已经有过几次尝试。目前，人们已经知道，要达到以上效果，可加入属于芳香族羧酸的铝盐和钠盐（日本申请专利（OPI）No80329/83），或加入其它芳香族羧酸，如芳香族磷酸金属盐和山梨糖醇的衍生物（日本出版专利No12460/80和日本申请专利（OPI）No129036/83）。它们相当于能形成晶核的试剂（下文中称之为成核试剂），用来提高聚丙烯片材的韧性和透明度。本文中所使用的专用词OPI指的是公布的未经审查的日本专利申请书。

以上所提到的成核试剂中，山梨糖醇衍生物的成核作用最好。但它也有不利的一面，那就是山梨糖醇的衍生物模塑加工后，容易从聚丙烯材料中析出，这样就会使模塑的聚丙烯制成品变白，还会在模塑加工过程中产生一种难闻的气味。显然，山梨糖醇衍生物的应用范围也是有限的。在这方面效果比较好的成核试剂是芳香族酸铝盐，并正在广泛使用。但是，这种含有铝盐的聚丙烯片材在存放一段比较长的时间后，会由于吸湿而引起其透明度降低。

日本出版专利No32430/70指出，聚丙烯和具有4～8个碳原子的α烯烃的无规共聚物与3-甲基丁烯-1进行共聚反应可提高聚丙烯片材的透明度。但是，这一过程对提高聚丙烯片材的透明度并不十分有效。

为了解决以上问题，从大量的实验结果中发现，把至少含有6个碳原子的乙烯基环烷的共聚物加入聚丙烯片材中，那么，聚丙烯片材的韧性和透明度可被改进而不致引起变白，透明度降低和有气味等各种问题。

本发明涉及到含0.05ppm～1%（重量）（按一个乙烯基环烷单元计）的乙烯基环烷共聚物的聚丙烯片材。

本发明所提出的结晶聚丙烯片材在韧性和透明度方面最佳。专用名词“片材”（sheet）指的是厚度大约在0.1～3毫米之间用一般挤压成型法得到的薄片。

添加乙烯基环烷聚合物的量不是十分严格的，但是为了把聚丙烯原有物理特性的变化减少到最低限度，比较好的一种方法是：乙烯基环烷聚合物添加量可根据成核效果来决定，只要得到需要的成核效果，就要尽可能地减少其添加量。因此，我们建议乙烯基环烷聚合物的含量（以一个乙烯基环烷单元计算）在0.05ppm到1%（重量），但更好则为0.5至5，000ppm。

本发明使用的乙烯基环烷类化合物至少应还有6个碳原子。这包括乙烯基环丁烷，乙烯基环戊烷，乙烯基-3-甲基环戊烷，乙烯基环乙烷，乙烯基-2-甲基环己烷，乙烯基-3-甲基环己烷和乙烯基降冰片烷。以上提到的乙烯基环烷类化合物中具有8个或者更多的碳原子的化合物在本发明中优先选用。

上述乙烯基环烷聚合物的结晶聚丙烯合成物按下述方法制备。

（1）在齐格勒-纳塔催化剂存在下，乙烯基环烷发生聚合反应（含碳原子数至少为6），接着，丙烯均聚合或与其它α-烯烃共聚。

（2）在（1）里得到的聚合物同丙烯均聚物混合，祸同丙烯α-烯烃共聚物混合。

（3）乙烯基环烷（含有六个碳原子以上，聚合物同丙烯均聚物混合或同丙烯α-烯烃共聚物混合。

用在本发明中的结晶聚合物合成物可用已知的聚合物共混，如乙烯/丙烯橡胶（EP    rubber）、填充物，如云母，滑石等。可用已知混合方式，例如，Brabender机，滚压机，或挤出机来混合。其次，根据需要还可在聚丙烯中加进一步普通化合物而得到聚丙烯合成物，如抗降解剂，润滑剂，抗静电剂，抗阻染剂等。

齐格勒-纳塔（型）催化剂同含至少6个碳原子乙烯基环烷聚合反应可得到全面立构聚合物。由Toyo    Stauffer和Marubeni    Solvay等有限公司出售的三氯化钛催化剂比较适合本发明使用。其次，附着在镁化合物上的催化剂也适于本发明，这种镁化合物在日本申请专利No59916/82和133408/80里提到过。

含有0.05ppm至1%（重量）的乙烯基环烷聚合物（按一个乙烯基环烷单元计）的结晶聚丙烯合成物，通过使用一般的挤压成型法加工成片材，而且不会发生变白、透明度降低及产生气味，并有很好的韧性和透明度。

照本发明生产的结晶聚丙烯片材可模压成形为各种式样，典型实例如下。