[发明专利]可熟化的混料

说明书

本发明涉及由酚醛树脂和带有含硅活性基团的聚醚所组成的可熟化的混料。用这种混料可以生产在柔性、抗冲击性、韧性和强度等方面性质都有新改进的熟化产品。

迄今为止，酚醛树脂一直用于各种目的，例如用作模压材料、粘合剂和油漆或涂料，或者用于制作胶合板及层压板。然而，酚醛树脂有其缺点，即熟化产品是脆性的，这对上面所说的用途而言，是一个普遍存在的问题。

带有含硅活性基团的各种聚合物已为人们所共知。例如，含有能水解的甲硅烷基的聚合物遇到空气中的水就能熟化形成熟化产品。带有含硅活性基团的聚醚，有这样一种有趣的性质，它甚至在常温下也能熟化形成橡胶状的高弹体。但是也有其缺点，那就是熟化产物的强度小，因而限制了它的用途。

本发明的一个目的是改善熟化酚醛树脂的脆性和带有含硅活性基团的熟化聚醚的强度。

本发明的另一个目的是提供酚醛树脂熟化混料，这种混料可以消除熟化酚醛树脂的各种缺点。即抗冲击性、柔性、剥离强度等性能上的缺点。

本发明还有一个目的是提供带有含硅活性基团的聚醚的可熟化混料，这种混料可以消除熟化聚醚的缺点、即强度差等。

通过下面的详细说明，本发明的这些目的和其它一些目的就会一目了然。

本发明提供一种熟化混料，其组成包括：（A）酚醛树脂100份（按重量计）;（B）分子中至少有一个含硅活性基团的聚醚，1至200份（按重量计）。

本发明中用作组分（A）的酚醛树脂并不限定于那个具体的酚醛树脂，任何已知的酚醛树脂都可用于本发明中。例如，有代表性的酚醛树脂（A）的例子有：可溶酚醛树脂和线型酚醛清漆树脂，这类树脂是由酚类化合物，如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、烷基酚及改性的酚类，如    如树果壳油改性的酚类或妥尔油改性的酚类与醛类化合物，如甲醛和多聚甲醛，进行缩聚反应而制得的;含氮酚醛树脂，这类树脂是由上面所提到的酚类化合物与醛类化合物在诸如氨或胺类化合物等催化剂的存在下进行缩合反应而制得的。这些酚醛树脂可以单独使用也可以混合使用。

本发明中用作组分（B）的分子中至少有一个含硅活性基团的聚醚是主链中基本上具有通式为-R-O-的重复单元的，式中R为含有2至4个碳原子的亚烷基，如下面几个式子所表示的烷基;

链中也可含有氨酯键，酯键或碳酸酯键，其分子量约为500至50，000，尤其约为1，000至15，000，并且分子中至少带有一个含硅活性基团，含1.2至6个活性基团则比较好。如果聚合物分子中包含的含硅活性基团少于1，那就不能充分熟化，因而很难达到所期望的改进效果。

由于氧化丙烯耐水性能好、便宜、又是液体易于处理，所以它是作为组成聚醚主链的特别可取的重复单元。

聚醚中所带的含硅活性基团包括如含硅的可水解基团（如可水解的甲硅烷基）和硅醇基。

这里所用的“含硅的可水解基团”一词是指至少有一个硅原子与可水解的基团连接的基团，而其中的可水解的基团不管有无硅醇缩合催化剂的存在，在湿气的作用下都会发生水解。与硅原子连接的可水解的基团有氢原子、卤原子、烷氧基、酮肟基（Ketoxymate    group）、氨基、酰氨基、氨氧基、巯基、链烯氧基以及其它人们熟知的可水解的基团。烷氧基是最可取的基团，因为它的可水解性适中，因而这种聚醚也易于处理，一个硅原子上可以连接1至3个可水解的基团。

构成含硅的可水解的基团的硅原子数目可为1个或多个。在硅原子由硅氧烷键连接的情况中，具有至多20个硅原子的含硅的可水解的基团，毫无疑问是可以采用的。

有代表性的含硅的可水解的基团的例子，有如下式所示的可水解的硅氧烷基;

式中X为可水解基团，R¹为含有1至20个碳原子的一价烃基或为有机硅氧基，“a”可为0，1，2或3，“b”可为1或2，m是0或1至18的整数，又有如下式所示的更可取的一组基团：

式中X、R¹、“a”、“b”及“m”的定义如前所述，R²为氢或含有1至20个碳原子的一价有机基团，如一价烃基，R³为含有1至20个碳原子的二价有机基团，如二价烃基，“c”、为0或1。

从经济上的角度来看，比较可取的含硅的可水解的基团是下式所示的可水解的甲硅烷基：

式中X为可水解基团，R⁴为氢或含有1至10个碳原子的烃基，如烷基、芳基或芳烷基，n为1至3的整数。

采用下述方法可以把含硅的可水解基团引入到聚醚中。