[发明专利]一种3-氯-2-甲基联苯的制备方法

说明书

本发明公开了一种3‑氯‑2‑甲基联苯的制备方法，其中3‑氯‑2‑甲基联苯是合成联苯醇的重要中间体，属于农药中间体领域，该制备方法包括步骤如下：以2,6‑二氯甲苯为原料与镁屑进行格氏反应；在催化剂的作用下，将格氏反应产物与溴苯进行偶联反应得到。本发明制作一种新的镍基催化剂在偶联反应中使用可以使得3‑氯‑2‑甲基联苯的一次性转化率大大提高，同时具有安全性能高、耗能小、反应时间短、适合大工业化生产等特点。

技术领域

本发明属于农药合成技术领域，具体涉及一种3-氯-2-甲基联苯的制备方法。

背景技术

3-氯-2-甲基联苯，是合成联苯醇的重要农药中间体，其结构为：

现阶段其合成方法为：先通过对于现有的工业化生产所使用的催化剂进行分析。现阶段工业化生产所使用的催化剂为六水合氯化镍与活性炭进行一定比例的混合，但是此方法在生产时所需要的温度需要达到回流状态，且偶联反应的一次性转化率只在70％左右，转化率低下，安全性差，耗能高。因此制备一种成本低、安全性高、效率高、适合工业化生产的催化剂是本发明的重点。

发明内容

本发明的技术任务是针对以上现有技术的不足，而提供一种3-氯-2-甲基联苯的制备方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种3-氯-2-甲基联苯的制备方法，包括步骤如下：

(1)制备格氏试剂：在氮气保护的情况下，将镁屑与2,6-二氯甲苯反应，得到格氏试剂，方程式如下：

(2)制备催化剂：取氯化镍、四丁基溴化铵、四甲基乙二胺与六甲基磷酰三胺进行超声处理，制得镍基催化剂；

(3)在氮气保护的情况下，步骤(1)制得的格氏试剂与溴苯进行偶联反应，并以步骤(2)制得的镍基催化剂为催化剂，制得3-氯-2-甲基联苯，反应方程式如下：

进一步地，步骤(1)具体为：将镁屑、四氢呋喃混合，加入碘，滴加2,6-二氯甲苯，发现碘褪色或温度升高5-20℃，表明引发成功，补加镁屑与四氢呋喃，待温度稳定在30℃-80℃，继续滴加2,6-二氯甲苯，滴加结束后在30℃-80℃之间保温1-3小时，得到格氏试剂。

进一步地，步骤(1)总加入的2,6-二氯甲苯与总加入镁屑的摩尔比为1:1-2，总加入的2,6-二氯甲苯与总加入四氢呋喃的质量比为1:1-3，总加入的碘的数量在1-10粒。

进一步地，镁屑首次加入质量为总量的1/2-1/3，2,6-二氯甲苯首次加入质量为总量的2％-5％。

进一步地，步骤(2)具体为：取六水合氯化镍、四丁基溴化铵、异戊醇，搅拌升温至60-80℃，滴加四甲基乙二胺与六甲基磷酰三胺的同时进行超声处理，滴加结束后升温至120-130℃继续超声，超声总时间为7h-12h；降温至0℃-20℃后继续超声处理1h-5h，超声结束后抽滤，放置于烘干箱中进行烘干。

进一步地，步骤(2)中六水合氯化镍与异戊醇的质量比为1:4-5。

进一步地，步骤(2)中六水合氯化镍与四丁基溴化铵的摩尔比为1:0.05-0.1，六水合氯化镍与四甲基乙二胺的摩尔比为1:0.9-1.5，六水合氯化镍与六甲基磷酰三胺的摩尔比为1:0.6-1。

进一步地，步骤(2)烘干温度在30℃-45℃，烘干时间在3h-8h。

进一步地，步骤(3)具体为：取镍基催化剂活化后加入溴苯，滴加格氏试剂，格氏试剂在两小时内滴加完毕，滴加温度30℃-60℃，滴加结束后在40℃-60℃下保温2小时，经过偶联反应制得3-氯-2-甲基联苯。