[发明专利]电化学发光和比色双模式检测4-CEC的电化学发光适配体传感器及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于检测合成卡西酮4-CEC的电化学发光适配体传感器，其特征在于：所述电化学发光适配体传感器由适配体apt负载于复合材料PCN-224/SIOPCs修饰的导电玻璃FTO的表面而成；PCN-224为以Zr为中金属离子，中-四(4-羧基苯基)卟吩(TCPP)和苯甲酸为有机配体合成的金属有机框架；SIOPCs是以聚苯乙烯微球为模板和正硅酸乙酯为原料合成的SiO₂反蛋白石光子晶体；适配体apt为含有5'-GGCACTTACGACCTTAAGTGGGGTTCGGGTGGAGTTTATGGGGTCGTAAG-3'碱基序列的适配体。

2.权利要求1所述的用于检测合成卡西酮4-CEC的电化学发光适配体传感器的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

(1)PS模板的制备：将预处理过的亲水性FTO垂直放置在含有PS光子晶体乙醇悬浮液中，于60℃恒温静置至悬浮液完全干燥，80℃下加热1h，制得紧密堆积的PS模板；

(2)SIOPCS的制备：将硅溶胶滴在PS模板上，待充分浸润后去除多余的硅溶胶，自然晾干后于90℃下加热1h，以500℃煅烧2h以刻蚀PS模板，洗涤干燥后，得到具有三维有序大孔结构的SIOPCs基底的SIOPCs/FTO修饰电极；其中，硅溶胶的主要成分包括质量比为1:1.5:1的0.1mol/LHCl、正硅酸乙酯和无水乙醇；

(3)PCN-224的制备：将TCPP、ZrCl₄和苯甲酸溶于DMF，在115～125℃反应23～25h，自然冷却后离心、洗涤、冷冻干燥，得到暗红色粉末PCN-224；

(4)将PCN-224分散于DMF中，超声使其分散均匀，得到PCN-224分散液；将PCN-224分散液滴涂在制备好的SIOPCs/FTO修饰电极表面，自然晾干，得PCN-224/SIOPCs/FTO电极；将apt修饰在PCN-224/SIOPCs/FTO表面，于室温下进行孵育，即得电化学发光适配体传感器apt/PCN-224/SIOPCs/FTO。

3.根据权利要求2所述的用于检测合成卡西酮4-CEC的电化学发光适配体传感器的制备方法，其特征在于：步骤(一)的PS光子晶体乙醇悬浮液中PS光子晶体的质量浓度为0.1～0.5wt％。

4.根据权利要求2所述的用于检测合成卡西酮4-CEC的电化学发光适配体传感器的制备方法，其特征在于：步骤(1)中亲水性FTO电极的预处理步骤包括：将FTO玻璃依次用水、乙醇、丙酮超声清洗除去表面的油脂和杂质，室温下吹干；将清洗好的FTO浸入碱式H₂O₂稀溶液来进行亲水处理，洗涤和干燥即得亲水性FTO电极；其中，碱式H₂O₂稀溶液的质量分数为3wt％，pH＝12；亲水处理的温度条件为80℃下加热1h。

5.根据权利要求2所述的用于检测合成卡西酮4-CEC的电化学发光适配体传感器的制备方法，其特征在于：步骤(4)中PCN-224分散液的浓度为0.5～2mg/mL，修饰量为40μL/cm²。

6.根据权利要求2所述的用于检测合成卡西酮4-CEC的电化学发光适配体传感器的制备方法，其特征在于：适配体apt的修饰方法：将30μLapt浓度为3μmol/L的Tris-HCl缓冲溶液滴涂在PCN-224/SIOPCs/FTO表面，孵育6～8h。

7.一种合成卡西酮4-CEC的检测方法，其特征在于：采用电化学发光检测法，以权利要求1所述的用于检测合成卡西酮4-CEC的电化学发光适配体传感器作为工作电极，Ag/AgCl为参比电极，铂丝电极为对电极组成三电极体系，通过检测待测样品结合前后发光信号的变化实现4-CEC的检测。