[发明专利]一种膦试剂及其制备方法和在制备喹喔啉类化合物中的应用

权利要求书

1.一种膦试剂，其特征是：所述膦试剂具有式(1)所示的结构式：

其中，R₁表示碳原子数2以上的4价有机基团；R₂表示碳原子数2以上的2价有机基团；R₃表示亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基或亚苯基；n表示1～100的整数。

2.根据权利要求1所述的膦试剂，其特征是：R₁选自脂肪族有机基团和芳香族有机基团中的至少一种；R₂选自含有芳香族基团的碳原子数6及6以上的有机基团中的至少一种；R₃为亚甲基、亚乙基或亚丙基。

3.根据权利要求1所述的膦试剂，其特征是：R₁选自式Ⅰ所示结构中的至少一种，其中*表示连接位点：

R₂选自式Ⅱ所示结构中的至少一种，其中*表示连接位点：

4.一种权利要求1所述的膦试剂的制备方法，其特征是包括以下步骤：将至少一种含有R₁基团的四羧酸二酐与至少一种含有R₂基团的二胺进行酰胺化反应，然后加入封端剂对酰胺化产物进行封端，再将封端后的酰胺化产物进行亚胺化反应，得到式(1)所示结构的膦试剂；

所述封端剂具有下式(2)所示的结构式，其中，R₃的定义与式(1)中R₃的定义一致；

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征是：所述含有R₁基团的四羧酸二酐选自下述化合物中的至少一种：环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基环丁烷四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、四氢-1H-5,9-甲烷吡喃并[3,4-d]噁英-1,3,6,8(4H)-四酮、均苯四酸二酐、联苯基-3,3’,4,4’-四羧酸二酐、4,4'-氧双邻苯二甲酸酐、二苯甲酮-3,3’,4,4’-四羧酸二酐、二苯基甲烷-3,3’,4,4’-四羧酸二酐、2,2-双(3,4-邻苯二甲酸酐)丙烷、2,2-双(3，4-邻苯二甲酸酐)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷；所述含有R₂基团的二胺选自下述化合物中的至少一种：对苯二胺、间苯二胺、4,4-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯基硫醚、3,4’-二氨基二苯基硫醚、4,4’-二氨基联苯、3,4’二氨基联苯、

3,3’二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’-二氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、

3,3’-二氨基二苯基甲烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、2,2-双(4-氨基苯基)苯、1,4-双(3-氨基丙基二甲基甲硅烷基)苯、4,4'-(1,3-丙二氧基)二苯胺、4,4'-(1,5-戊二氧基)二苯胺；所述封端剂为2-(二苯基膦基)乙胺或2-(二苯基膦基)丙胺。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征是：含有R₁基团的四羧酸二酐、含有R₂基团的二胺与封端剂的摩尔比为100：50～99：2～100。

7.权利要求1所述的膦试剂在制备喹喔啉类化合物中的应用，其特征是：所述喹喔啉类化合物具有下式(5)所示的结构式；

式(5)中，R₄表示碘原子、溴原子或氯原子；R₅、R₆各自独立的表示氢原子、氟原子或碳原子数为1～3的烷基；R₉、R₁₀各自独立的表示氢原子、甲基或烷氧基，其中R₉、R₁₀中，至少一个为烷氧基，所述烷氧基中的烷基为碳原子数为1～25的直链或支链的烷基。