[发明专利]一种普鲁士白正极材料及其制备方法与应用在审
申请号: | 202310318904.8 | 申请日: | 2023-03-29 |
公开(公告)号: | CN116081648A | 公开(公告)日: | 2023-05-09 |
发明(设计)人: | 黄兴;万宁;李明露;刘静;盛杰;杨红新 | 申请(专利权)人: | 蜂巢能源科技股份有限公司 |
主分类号: | C01C3/12 | 分类号: | C01C3/12;H01M4/58 |
代理公司: | 北京远智汇知识产权代理有限公司 11659 | 代理人: | 徐浩 |
地址: | 213200 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 普鲁士 正极 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种普鲁士白正极材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)混合亚铁盐、络合剂和溶剂,得到溶液A;
所述络合剂包括邻菲罗啉类化合物;
(2)混合亚铁氰化物以及溶剂,得到溶液B;
(3)将步骤(1)所述溶液A、溶液B和底液混合,进行共沉淀反应,得到所述普鲁士白正极材料;
其中,步骤(1)和步骤(2)不分先后顺序。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述邻菲罗啉类化合物包括1,10-菲罗啉和/或邻菲罗啉衍生物,优选为邻菲罗啉衍生物;
优选地,所述邻菲罗啉衍生物包括4,5-二氮杂芴-9-酮缩氨基硫脲、4,5-二氮杂芴-9-酮缩氨基脲、5-硝基-1,10-邻菲罗啉、1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮、2-苯基-1H-咪唑(4,5-f)(1,10)邻菲罗啉、2,9-二甲基-邻菲罗啉、5-氨基-1,10-邻菲罗啉或氯化5-[2,5-二(噻吩-2-基)-1H-吡咯-1-基]-1,10-邻菲罗啉铁中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(1)所述亚铁盐与络合剂的摩尔比为1:(3-9)。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述溶液A中,亚铁盐的浓度为0.1-1.5mol/L;
优选地,步骤(1)所述溶液A中,络合剂的浓度为0.3-4mol/L;
优选地,步骤(1)所述亚铁盐包括硫酸亚铁、氯化亚铁、硝酸亚铁或碳酸亚铁中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(1)所述混合的搅拌时间为6-12h。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述溶液B中,亚铁氰化物的浓度为0.08-1mol/L;
优选地,步骤(2)所述亚铁氰化物包括亚铁氰化钠;
优选地,步骤(2)所述混合的搅拌时间为2-6h。
5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述混合以及共沉淀反应的温度分别独立地为0-20℃,优选为0-10℃;
优选地,步骤(3)所述混合包括将步骤(1)所述溶液A和步骤(2)所述溶液B分别独立地以[(VA+VB)/D]L·min-1的速率加入至底液中,其中VA为溶液A的体积,VB为溶液B的体积,D为添加系数;
优选地,1≤D≤1000;
优选地,所述加入的总时间为0.5-250min,优选为4-50min;
优选地,所述加入过程中的搅拌速率为400-8000rpm,加入完成后,继续以400-8000rpm的搅拌速率搅拌1-6h。
6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述共沉淀反应后还进行了陈化、洗涤和干燥;
优选地,所述陈化的时间为6-48h;
优选地,所述洗涤包括采用去离子水和乙醇进行交替洗涤;
优选地,所述干燥在真空条件下进行,温度为70-160℃,时间为6-24h;
优选地,所述步骤(3)在惰性气氛中进行;
优选地,所述惰性气体包括氩气、氮气、氦气或氪气中的任意一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述底液包括钠盐溶液;
优选地,所述钠盐溶液的浓度为0.1-2mol/L;
优选地,所述钠盐溶液中的钠盐包括氯化钠、硫酸钠或硝酸钠中的任意一种或至少两种的组合。
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