[发明专利]一种多产柴油催化裂化催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种多产柴油催化裂化催化剂的制备方法，分别采用不同的方式处理拟薄水铝石，形成不同结构和性能的材料，混合后加入喷雾造粒即可获得该催化剂，两者的比例与所要处理的原料油性质建立了一定的关联。使用该催化剂可以获得较高的柴油收率。

技术领域：本发明涉及一种多产柴油催化裂化催化剂的制备方法，属于催化剂制备领域

背景技术：

催化裂化是原油加工的重要手段，我国70％以上的汽油、30％以上的柴油均来源于催化裂化。世界范围内对清洁油品需求量的不断增大导致了内燃机燃料的柴油化趋势。相对于汽油机，柴油机具有功率大、燃油热效率高、使用寿命长、起动性能好、一氧化碳和碳氢化合物排放低，油耗低等众多优势，因此在催化裂化的过程中如何产生更多的柴油是一个急需解决的技术问题，增产柴油对炼厂来说是一个效益最大化的有利措施。

为实现增产柴油的目的，可以在生产工艺上可通过原料配置、产品分割、装置技术、工艺改造等方面的实现。也可以使用专用催化剂，目前国内的多柴油催化剂主要是石科院研制的MLC-500、DMC-2、CC-20D等多产柴油的系列催化剂，具有较好的应用效果。国外Engelhard公司开发的应用独特的原位晶化技术所制备的Convert剂，该剂既可作为催化剂单独使用，也可作为助剂使用，在增产轻质油方面具有一定的作用。这些催化剂对不同成分进行酸、碱改性，进行比表面积调整，进行孔结构、尺寸分布的调整等，但基本都存在难以较大幅度提高柴油收率，制备工艺复杂等缺陷。

CN201110332284公开了一种抗碱氮多产柴油的催化裂化催化剂，本发明的所述催化裂化催化剂在重油催化裂化的过程中能够表现出较高的催化裂化活性，可以获得较高的转化率，和较高的柴油收率。所述催化剂包括裂化活性组元、介孔硅铝材料、粘结剂和粘土。

CN103506148A以干基计不超过30重量％的含镁的超稳Y型分子筛、以干基计10重量％～70重量％的粘土和以氧化物计10重量％～40重量％的无机氧化物粘结剂；所述的改性Y型分子筛，晶胞常数为2.420～2.440nm，以重量百分比计，P为0.05～6％，RE2O3为0.03～10％，氧化铝小于22％，比羟基窝浓度小于0.35mmol/g。本发明提供的催化裂化催化剂，能够降低生焦，提高重油利用率，提高柴油产率。

CN201410082884.X公开了一种多产柴油的重油催化裂化催化剂及其制备方法。该方法为将分子筛、拟薄水铝石、粘土、无机酸和去离子水打浆混合均匀，同时加入或者不加入铝溶胶，制成催化剂浆液，之后喷雾干燥，再经焙烧，然后用硫酸铵和磷酸二氢铵溶液交换洗涤，最后烘干即得到催化剂。采用本发明的方法能有效控制拟薄水铝石的胶溶程度，以避免催化剂的孔体积受拟薄水铝石酸量波动的影响。本发明提供的方法与现有技术相比，可以增加催化剂的孔体积，提高催化剂的重油裂化能力和柴油收率。

CN200510084253.2公开了一种多产柴油的催化裂化助催化剂及其制备方法，是一种将含有高岭土、拟薄水铝石、水玻璃的喷雾微球经过900℃以上的高温焙烧，再经过氢氧化钠等强碱抽提成孔道，最后负载以磷和稀土制备而成的助催化剂，该助催化剂中不含有任何种类的沸石组分，氧化钠低于0.6％，同时按质量百分比计，含有1～3.5％的磷、1～5％氧化稀土。添加一定量该助催化剂，可以在不改变炼油装置原来所采用的催化剂的情况下，提高FCC催化装置的柴油产率、改善产品分布，提高现有催化剂品种的利用率。另外该助催化剂还具有制备工艺简单、成本低廉等特点。

CN201810355600.8公开了一种多产柴油的催化裂化催化剂及其制备方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)将原料与去离子水混合打浆，制得浆液；(2)将浆液喷雾干燥，其后焙烧、洗涤；其中所述原料包括非磷酸硼类的含硼物质，分子筛，粘土矿物，及包含粘结作用的第四成分。本发明的催化剂具有高柴油收率，具有抗重金属污染能力，制备过程简单。

另外，想获得更高的柴油收率就需要选择较重的原料油，这类原料油中一般含有较高的重金属、碱性氮和硫化物，催化剂容易中毒失活，烟气中硫化物也容易超标，因此，设计催化剂时也应该考虑到这些不利因素的影响。