[发明专利]可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法在审
申请号: | 202310069883.0 | 申请日: | 2023-02-07 |
公开(公告)号: | CN116063209A | 公开(公告)日: | 2023-05-05 |
发明(设计)人: | 周少方;吴从瑞;凌芳;梁春华 | 申请(专利权)人: | 上海沃凯生物技术有限公司 |
主分类号: | C07C303/36 | 分类号: | C07C303/36;C07C311/16;C07C311/17;C07C311/20;C07D307/87;C07C311/29;C07C311/03;C07D311/76;C07C269/00;C07C271/12;C07D333/34 |
代理公司: | 常州佰业腾飞专利代理事务所(普通合伙) 32231 | 代理人: | 何磊 |
地址: | 201506 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 可见光 促进 催化 苄基 键胺化 制备 衍生物 方法 | ||
1.可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,将胺化试剂、钌或铱光敏剂、镍催化剂、路易斯酸、配体按摩尔比分别称取放入反应容器中,在惰性气体氛围下,加入溶剂,搅拌混合均匀,加入含苄基烷基化物,在可见光光源照射下充分反应后,分离提纯得到苄胺衍生物,结构通式为:
其中,R1选自氢、C1-C4的烷基、烷氧基、芳基、卤素中的任意一种;
R2选自氢、C1-C6的烷基、芳基中的任意一种,其中,R3选自C1-C3的烷基、卤素中的任意一种;R4选自C1-C5的烷基、芳基中的任意一种。
2.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,含苄基烷基化物、胺化试剂、钌或铱光敏剂、镍催化剂、路易斯酸和配体的摩尔比为1∶1-5∶0.05-0.5∶0.05-0.5∶1-3∶0.05-0.25。
3.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,所述含苄基烷基化物的结构通式为所述胺化试剂的结构通式为或者
4.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,可见光光源的波长为400-475nm。
5.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,钌或铱光敏剂为Ru(bpy)3Cl2,Ru(bpy)3(PF6)2,Ir(ppy)3,Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6,Ir[dF(CF3)ppy)]2(dtbbpy)PF6中的一种。
6.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,路易斯酸为四氟硼酸或者三氟化硼乙醚配合物中的一种。
7.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,镍催化剂为NiX2或者NiX2·dme,其中X为Cl、Br、I中的一种。
8.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,所述配体为联吡啶类配体或者菲啰啉类配体中的一种。
9.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,所述溶剂为乙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺中的任一种;惰性气体为氮气或氩气。
10.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,采用柱层析或液相色谱提纯产物。
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