[发明专利]可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法在审

专利信息
申请号: 202310069883.0 申请日: 2023-02-07
公开(公告)号: CN116063209A 公开(公告)日: 2023-05-05
发明(设计)人: 周少方;吴从瑞;凌芳;梁春华 申请(专利权)人: 上海沃凯生物技术有限公司
主分类号: C07C303/36 分类号: C07C303/36;C07C311/16;C07C311/17;C07C311/20;C07D307/87;C07C311/29;C07C311/03;C07D311/76;C07C269/00;C07C271/12;C07D333/34
代理公司: 常州佰业腾飞专利代理事务所(普通合伙) 32231 代理人: 何磊
地址: 201506 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 可见光 促进 催化 苄基 键胺化 制备 衍生物 方法
【权利要求书】:

1.可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,将胺化试剂、钌或铱光敏剂、镍催化剂、路易斯酸、配体按摩尔比分别称取放入反应容器中,在惰性气体氛围下,加入溶剂,搅拌混合均匀,加入含苄基烷基化物,在可见光光源照射下充分反应后,分离提纯得到苄胺衍生物,结构通式为:

其中,R1选自氢、C1-C4的烷基、烷氧基、芳基、卤素中的任意一种;

R2选自氢、C1-C6的烷基、芳基中的任意一种,其中,R3选自C1-C3的烷基、卤素中的任意一种;R4选自C1-C5的烷基、芳基中的任意一种。

2.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,含苄基烷基化物、胺化试剂、钌或铱光敏剂、镍催化剂、路易斯酸和配体的摩尔比为1∶1-5∶0.05-0.5∶0.05-0.5∶1-3∶0.05-0.25。

3.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,所述含苄基烷基化物的结构通式为所述胺化试剂的结构通式为或者

4.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,可见光光源的波长为400-475nm。

5.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,钌或铱光敏剂为Ru(bpy)3Cl2,Ru(bpy)3(PF6)2,Ir(ppy)3,Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6,Ir[dF(CF3)ppy)]2(dtbbpy)PF6中的一种。

6.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,路易斯酸为四氟硼酸或者三氟化硼乙醚配合物中的一种。

7.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,镍催化剂为NiX2或者NiX2·dme,其中X为Cl、Br、I中的一种。

8.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,所述配体为联吡啶类配体或者菲啰啉类配体中的一种。

9.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,所述溶剂为乙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺中的任一种;惰性气体为氮气或氩气。

10.根据权利要求1所述可见光促进镍催化苄基C-H键胺化制备苄胺衍生物的方法,其特征在于,采用柱层析或液相色谱提纯产物。

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