[发明专利]一种含醚类杂质的3-氯丙烯的纯化方法

说明书

本发明提供一种含醚类杂质的3‑氯丙烯的纯化方法。所述方法是以含烯丙基甲基醚杂质的3‑氯丙烯为原料，在负载双金属的固体酸催化剂Ni‑Ce(H⁺)/Zr‑MCM‑41催化作用下，与氯化氢气体低温下进行反应，即得到脱除烯丙基甲基醚的3‑氯丙烯产品。本发明方法不仅可以实现烯丙基甲基醚的有效脱除，提高了双氧水法制环氧氯丙烷工艺中产品的质量，还能够进一步地提高氯丙烯和甲醇的产量，从而减少环氧氯丙烷产品的单耗，具有工艺流程简单，反应条件温和，催化剂可回收使用，投资成本低，烯丙基甲基醚脱除率95%以上等优点。

技术领域

本发明涉及分离提纯回收技术领域，具体涉及一种含醚类杂质的3-氯丙烯的纯化方法，特别地，涉及一种用于双氧水法制环氧氯丙烷生产工艺中回收的含烯丙基甲基醚的3-氯丙烯的纯化方法。

背景技术

环氧氯丙烷又称表氯醇，是一种易挥发、且不稳定的透明无色液体。它是一种重要的有机化工原料和中间体，主要用于合成环氧树脂，以及甘油、氯醇橡胶、农药、增塑剂等下游产品。

工业生产环氧氯丙烷的方法主要有氯醇法、甘油法和双氧水法。其中，氯醇法生产工艺成熟，但具有反应温度高、副产多、设备腐蚀严重以及三废排放量大等缺点；甘油法技术门槛低，但此法工艺能耗高，设备利用率低，依赖于主原料甘油的供应，且不可避免产生皂化废水；相比上述两种技术，双氧水法制备环氧氯丙烷，产生废水少，过程绿色环保，被列为鼓励类产业。

目前双氧水法生产技术使用最多的是以钛硅分子筛作为催化剂，双氧水与3-氯丙烯在甲醇溶剂中直接氧化制备环氧氯丙烷。该过程使用甲醇作为溶剂，既能有效地保证双氧水较高的转化率和环氧氯丙烷较高的选择性，又使得分子筛长周期保持优异的催化活性。但该反应体系会不可避免地副产烯丙基甲基醚杂质，烯丙基甲基醚与3-氯丙烯沸点相差1-3℃，溶剂回收过程难以通过普通精馏达到分离要求。若这种杂质在3-氯丙烯套用回反应过程明显累积，不仅降低了双氧水的利用率，还会造成环氧氯丙烷产品纯度难以达到优等品要求。

CN112778080A报道了一种从环氧氯丙烷反应液中回收不含烯丙基甲醚的3-氯丙烯方法，该发明通过多级精馏和萃取精馏组成的方法有效地减少了3-氯丙烯中烯丙基甲基醚的含量，降低了回收3-氯丙烯对催化剂和产品的影响，但该方法引入了第三组分，且分离流程较长，设备投资大，过程能耗较高。

CN111960921A公开了一种从双氧水法环氧氯丙烷工艺水层中回收氯丙烯与甲醇的方法及装置，为有效防止烯丙基甲醚在精馏分离过程的增生，该发明采用了洗涤+吸附的方式，从而实现了烯丙基甲醚和3-氯丙烯的分离，但在水洗分离甲醇和吸附剂热水脱附再生过程产生有机废水，增加了三废处理成本。

因此，亟待开发出一种分离效果好、工艺成本低、环境友好的含烯丙基甲基醚的3-氯丙烯纯化方法，从而利好双氧水制环氧氯丙烷工艺的工业化生产。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明目的在于提供一种含醚类杂质的3-氯丙烯的纯化方法，更具体地，涉及一种双氧水法制环氧氯丙烷生产工艺中回收的含烯丙基甲基醚的3-氯丙烯的纯化方法。

本发明纯化方法不仅可以实现3-氯丙烯中烯丙基甲基醚杂质的有效脱除，提高双氧水法制环氧氯丙烷工艺中产品的质量，还能够进一步地提高3-氯丙烯和甲醇的回收利用率，减少环氧氯丙烷产品的单耗。

本发明具有投资成本低，反应条件温和，烯丙基甲基醚脱除率达95％以上等优点。

为达到以上发明目的，本发明提供的技术方案如下：

本发明提供一种含醚类杂质的3-氯丙烯的纯化方法，所述方法是以含烯丙基甲基醚杂质的3-氯丙烯为原料，在负载双金属的固体酸催化剂Ni-Ce(H⁺)/Zr-MCM-41催化作用下，与氯化氢气体低温下进行反应，即得到脱除烯丙基甲基醚的3-氯丙烯产品。