[发明专利]一种Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器的制备方法，其特征在于主要包括以下步骤：

(1)Co-MOF的制备：称取四水合乙酸钴、2,5-二羧酸-3,4-乙撑二氧噻吩H₂L和HNO₃混合，搅拌，得到混合物A；量取N,N-二甲基乙酰胺DMA溶液，将混合物A溶解在DMA溶液中，并转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在110～150℃和自生压力下加热12～36h，然后以5℃·h^-1的速率冷却至室温；经过DMA的彻底洗涤后，最终获得红色钴金属有机框架晶体Co-MOF；

(2)Co-MOF@PDA复合修饰电极材料的制备：称取合成的Co-MOF分散在Tris缓冲溶液中，超声，然后在室温搅拌，缓慢加入多巴胺溶液；过滤后获得所述Co-MOF@PDA复合材料，并用超纯水洗涤几次，干燥；

(3)制备Co-MOF@PDA分散液：称取Co-MOF@PDA复合修饰电极材料，加入乙醇，超声分散，得到均匀、稳定的悬浮液；

(4)制备Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器：移取步骤(3)所得悬浮液，均匀滴到经过处理的石墨棒电极GRE中央上，修饰后电极在红外灯下进行烘干，在石墨棒电极表面得到一层附着能力强、均匀、稳定的Co-MOF@PDA修饰膜，即得到所述的Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器。

2.如权利要求1所述的一种Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器的制备方法，其中，步骤(1)中，所述N,N-二甲基乙酰胺DMA溶液由体积比为1:1的DMA和H₂O配制得到，所述N,N-二甲基乙酰胺DMA溶液的加入量为10～20ml；

所述四水合乙酸钴的加入量为30～60mg；所述2,5-二羧酸-3,4-乙撑二氧噻吩H₂L的加入量为25～55mg；所述HNO₃的加入量为10～30μL；

所述搅拌的时间为1～2h。

3.如权利要求1所述的一种Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器的制备方法，其中，步骤(2)中，所述超声时间为30～60min；所述Co-MOF加入量为30～50mg；所述多巴胺溶液的浓度为2mg/mL，加入体积为50～80mL；所述搅拌时间为1小时。

4.如权利要求1所述的一种Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器的制备方法，其中，步骤(2)中，所述Tris缓冲溶液的浓度为0.01mol/L，pH＝8.5。

5.如权利要求1所述的一种Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器的制备方法，其中，步骤(3)中，所述Co-MOF@PDA复合修饰电极材料的加入量为10～20mg；所述乙醇的加入量为5～10mL；超声分散的时间为20～40min。

6.如权利要求1所述的一种Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器的制备方法，其中，步骤(4)中，所述悬浮液移取量为3～7μL；所述烘干时间为10～20min。

7.由权利要求1～6任一项所述制备方法制备得到一种Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器。

8.权利要求7所述一种Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器应用于测定色氨酸。

9.权利要求7所述一种Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器应用于测量活体植物色氨酸浓度的方法中。

10.如权利要求9所述的应用，其中，所得Co-MOF@PDA/GRE电化学传感器用于测定色氨酸时，选用pH＝6.8的磷酸缓冲溶液为介质，色氨酸的检出限为4.14×10^-7mol/L。