[发明专利]一种辛酰溴苯腈的制备方法

说明书

本发明公开了一种辛酰溴苯腈的制备方法，将含有辛酰氯和辛酰溴苯腈的反应液中，在洗涤时加入氨基糖类，洗涤搅拌，静置分层，获得含有辛酰溴苯腈的油相。该方法可以避免辛酰溴苯腈酯化反应完成后水洗碱洗后处理过程中出现的乳化现象，进而减少后续乳化层的处理装置。

技术领域

本发明涉及农药领域，尤其涉及一种辛酰溴苯腈的制备方法。

背景技术

辛酰溴苯腈(分子式：C₁₅H₁₇Br₂NO₂，分子量：403.11，化学名称：3,5-二溴-4-辛酰氧苯甲腈)是一种广谱、选择性苗后茎叶处理触杀型除草剂。

辛酰溴苯腈结构式如下式：

辛酰溴苯腈是淡黄色蜡状固体，熔点45-46℃，在90℃/13.33Pa下升华。工业品微有油酯气味，在40-45℃以上熔融。不溶于水。溶解度(20-25℃)：丙酮、乙醇中100g/L；苯、二甲苯中700g/L；氯仿、二氯甲烷中800g/L；环已酮500g/L。在贮存中稳定，与大多数其它农药不反应，稍有腐蚀性，易被稀碱液水解。对光和熔点下稳定。急性经口LD50：大鼠365mg/kg，小鼠306mg/kg，急性经皮LD50：大鼠＞2000mg/kg。喷雾3.4mg辛酰溴苯腈/L，对蜜蜂没有触杀毒性。

由于该产品具有显著的除草性能，可用于防除一年生和多年生阔叶杂草，同时，它对禾本科作物具有较高的选择性，能安全使用于作物各个生长期，它广泛用于麦田、玉米、高梁、甘蔗、亚麻、洋葱等多种作物田，防除蓼、藜、苋、麦瓶草、龙葵、苍耳、田旋花等多种阔叶杂草。因此，正越来越多地受到植保部门的关注。

法国罗纳普朗克公司(现为拜耳公司)于1987年率先将商品伴地农22.5％乳油在我国进行临时登记(登记号：LS 87026)，登记作物为小麦和玉米，防治阔叶杂草。国内企业自1999年由沙隆达郑州农药有限公司首家登记人市(登记号：LS 99546)。

辛酰溴苯腈现有主流路线为对羟基苯甲腈经溴化、酯化得到辛酰溴苯腈。根据溴化、酯化的顺序不同以及所采用的溴化剂不同，有如下合成路线：

路线一:以对羟基苯甲腈为原料，先使用溴素、双氧水进行溴化反应生成溴苯腈，再使用辛酰氯酯化得到辛酰溴苯腈。

例如，专利申请CN108569985A公开了一种高纯辛酰溴苯腈的制备方法，以对氰基酚为原料，使用溴素和双氧水氧化，制得溴苯腈后使用辛酰氯酯化最终制得辛酰溴苯腈。

路线二:以对羟基苯甲腈为原料，先使用辛酰氯酯化，再使用溴素、双氧水溴化得到辛酰溴苯腈。

例如，专利申请CN104926692A公开的一种辛酰溴苯腈的制备工艺，以对羟基苯甲腈为原料，先完成酯化反应，再完成溴化反应制得辛酰溴苯腈。

路线三：与上述路线一相同，但溴化采用的是氢溴酸、双氧水进行，酯化仍采用辛酰氯进行。

文献(曹根法,杨建萍,缪维芳.辛酰溴苯腈的合成研究[J].浙江化工,2001(02):50-51.)公开了将溴化过程中溴来源由溴素替换为溴化氢，溴化氢先与双氧水氧化生成溴单质，再与对羟基苯甲腈反应完成溴化。溴化后再用辛酰氯完成酯化反应制得辛酰溴苯腈，采用的是路线三的合成方式。

上述合成路线均以对羟基苯甲腈为起始原料，在单步酯化工序中：

该步酯化反应，会加入过量的辛酰氯，促进反应的正向进行以保证溴苯腈的转化率，但后续的后处理需要通过碱洗或减压蒸馏的方式除去过量的辛酰氯。