[发明专利]一种高收率制备3-甲氧基-4-羟基扁桃酸的方法

说明书

本发明公开了一种高收率制备3‑甲氧基‑4‑羟基扁桃酸的方法。本发明提供的制备方法，包括如下步骤：（1）改性碱性催化剂的制备：将生物基碳源、模板组分经一次焙烧，洗涤、过滤后所得固体与碱源二次焙烧，得到改性碱性催化剂；（2）以愈创木酚、乙醛酸为原料，在改性催化剂的催化作用下进行缩合反应，得到缩合反应液；（3）缩合反应液经一次中和、一次萃取操作，回收愈创木酚；（4）经二次中和、二次萃取、减压蒸馏操作，得到3‑甲氧基‑4‑羟基扁桃酸产品。通过该方法所得到的3‑甲氧基‑4‑羟基扁桃酸纯度较高，催化剂可循环使用，三废处理成本低。

技术领域

本发明属于香精香料领域，具体涉及一种高收率制备3-甲氧基-4-羟基扁桃酸的方法。

背景技术

3-甲氧基-4-羟基扁桃酸，是制备香兰素的重要中间体。香兰素广泛应用于化妆品、烟草、糕点、糖果等行业，起到增香和定香的作用。

3-甲氧基-4-羟基扁桃酸的工业化制备工艺，均是采用愈创木酚和乙醛酸为原料，在碱性催化剂氢氧化钠的催化作用下，制备得到该产品。专利CN102086151A、CN102010310A等一系列专利均是以氢氧化钠为催化剂、使用大量去离子水的条件下进行缩合反应，反应的选择性较低，会产生大量邻位扁桃酸和邻对位二取代扁桃酸，废水产生量很大。这些不利因素极大地限制了香兰素产业的迅速扩张。

因此，如何有效提升3-甲氧基-4-羟基扁桃酸的选择性，降低废水产生量，对于香兰素制备成本的降低和香兰素产业链的扩张具有至关重要的作用。

发明内容

本发明在改性碱性催化剂的催化作用下，乙醛酸与愈创木酚进行缩合反应制备3-甲氧基-4-羟基扁桃酸。与传统方案相比，邻位扁桃酸和邻对位扁桃酸的选择性降低，主产品选择性显著提升，废水产生量降低。

为实现以上发明目的，本发明的技术方案如下：

本发明提供一种制备3-甲氧基-4-羟基扁桃酸的方法，所述方法包含以下步骤：

(1)改性碱性催化剂的制备：将生物基碳源、模板组分经一次焙烧，洗涤、过滤后所得固体与碱源二次焙烧，得到改性碱性催化剂；

(2)以愈创木酚、乙醛酸(50％)为原料，在改性催化剂的催化作用下，得到缩合反应液；

(3)缩合反应液经一次中和、一次萃取操作，回收愈创木酚；

(4)经二次中和、二次萃取、减压蒸馏操作，得到3-甲氧基-4-羟基扁桃酸产品。

优选地，所述步骤(1)中生物基碳源选自枫树、柳树、槐树、梧桐树、松树、柏树的干枯树叶中的至少任一种，模板组分选自碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡。生物基碳源与模板组分的质量比为1-10:1，优选2-8:1。

优选地，所述步骤(1)中碱源选自6-羟基喹啉、8-羟基喹啉、三乙醇胺、喹啉、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)中的至少任一种；所述过滤后固体与碱源的质量比为50-100:1，优选60-80:1。

优选地，所述步骤(1)中一次焙烧的温度400-1000℃，优选600-800℃；一次焙烧时间为2-8h，优选4-6h；二次焙烧的温度400-800℃，优选500-700℃；二次焙烧时间为1-6h，优选2-4h。

优选地，所述步骤(2)中愈创木酚、乙醛酸、改性催化剂的质量比为1:0.4-1.2:0.1-0:5，优选1:0.6-0.8:0.2-0.4。

优选地，所述步骤(2)中缩合反应的反应温度为5～60℃，优选为15～45℃；反应时间为20-100h，优选为40-70h。

优选地，所述步骤(3)(4)中萃取剂选自甲基异丁基甲酮、甲苯、正己烷、乙酸丁酯中的任一种。