[发明专利]一种手性烯丙基膦化合物的合成方法

权利要求书

1.一种手性烯丙基膦化合物的合成方法，其特征在于，在氮气气氛下，将式1所示取代烯丙醇与式2所示二取代硫膦或氧膦化合物在金属铱催化剂、手性亚磷酰胺配体及添加剂的作用下，在有机溶剂中-20～50℃反应6～24小时，生成式3所示手性烯丙基膦化合物；

其中，R¹选自苯基、C₁～C₈烷基取代苯基、C₁～C₅烷氧基取代苯基、硝基取代苯基、氰基取代苯基、三氟甲基取代苯基、卤代苯基、酯基取代苯基、烯基取代苯基、酰基取代苯基、联苯基、萘基、噻吩基、烷基、卤代烷基、苯基取代烷基中任意一种；X代表O或S；R²、R³各自独立的选自苯基、C₁～C₈烷基取代苯基、C₁～C₅烷氧基取代苯基、三氟甲基取代苯基、卤代苯基、萘基、噻吩基、C₁～C₈烷基中任意一种；

所述手性亚磷酰胺配体的结构式为下述任意一种：

所述添加剂为路易斯酸或布朗斯特酸。

2.根据权利要求1所述的手性烯丙基膦化合物的合成方法，其特征在于，所述R¹选自苯基，3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-苯基苯基、3-甲氧基亚甲氧基苯基、4-甲酸甲酯苯基、4-甲氧基苯基、4-硝基苯基、4-氰基苯基、3-硝基苯基、3-氰基苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙烯苯基、4-氯苯基、3-氯苯基、4-乙酰基苯基、1-萘基、2-萘基、2-甲氧基苯基、3-羟基苯基、2-溴苯基、3-噻吩基、2-苯基乙基、正壬基、正己基、4-氯丁基中任意一种；R²、R³各自独立的选自4-甲基苯基、4-氯苯基、3,5-二甲基苯基、3,5-二叔丁基苯基、2-甲氧基苯基、环己基、甲基中任意一种。

3.根据权利要求1所述的手性烯丙基膦化合物的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯乙烷、二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯、甲醇中任意一种。

4.根据权利要求1所述的手性烯丙基膦化合物的合成方法，其特征在于，所述金属铱催化剂为1,5-环辛二烯氯化铱或双环辛烯氯化铱。

5.根据权利要求1所述的手性烯丙基膦化合物的合成方法，其特征在于，所述路易斯酸为三氟甲磺酸钪、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸锌中任意一种。

6.根据权利要求1所述的手性烯丙基膦化合物的合成方法，其特征在于，所述布朗斯特酸为三氟乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸、乙酸、苯甲酸、对甲苯磺酸、对硝基苯磺酸、二(苯磺酰)胺、二苯酚基磷酸中任意一种。

7.根据权利要求1所述的手性烯丙基膦化合物的合成方法，其特征在于，所述取代烯丙醇、二取代硫膦或氧膦化合物的摩尔比是1:2.5～2:1，所述金属铱催化剂的加入量为二取代硫膦或氧膦化合物摩尔量的2.5％～5％，手性亚磷酰胺配体的加入量为金属铱催化剂摩尔量的3～5倍，添加剂的加入量为二取代硫膦或氧膦化合物摩尔量的10％～100％。

8.根据权利要求1所述的手性烯丙基膦化合物的合成方法，其特征在于，所述在有机溶剂中0℃反应6～12小时。