[发明专利]一种用于分离芳香苯胺异构体的柱六芳烃固定相、毛细管气相色谱柱及其制备方法

权利要求书

1.一种用于分离芳香苯胺异构体的柱六芳烃固定相，其特征在于：所述芳香苯胺异构体包括甲苯胺异构体和卤代苯胺异构体，其中，卤代苯胺异构体包括氯苯胺异构体和溴苯胺异构体；

所述柱六芳烃固定相为氨基功能化的柱六芳烃固定相，化学式为P6A-C10_-2NH₂，化学结构式为：

2.一种用于分离芳香苯胺异构体的柱六芳烃固定相的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)、取1,4-对苯二酚与1,10-二溴癸烷、碳酸钾、18-冠醚-6和2-丁酮反应得到化合物(Ⅰ)，化合物(Ⅰ)为1,4-双(10-溴代癸烷氧基)苯；

2)、取1,4-对苯二酚与1-溴癸烷、氢氧化钾和乙醇反应得到化合物(Ⅱ)，化合物(Ⅱ)为1,4-双(癸烷氧基)苯；

3)、取化合物(Ⅰ)、化合物(Ⅱ)、多聚甲醛、三氟化硼乙醚和氯代环己烷进行环合反应，产物经后处理、纯化后，得到中间体(Ⅲ)，中间体(Ⅲ)为溴功能化的柱六芳烃；

4)、取中间体(Ⅲ)与邻苯二甲酰亚胺钾、N,N-二甲基甲酰胺加热反应，反应结束后降温，产物经后处理、纯化后，得到邻苯二甲酰亚胺功能化的柱六芳烃中间体(Ⅳ)，中间体(Ⅳ)为邻苯二甲酰亚胺功能化的柱六芳烃；

5)、取中间体(Ⅳ)、水合肼和四氢呋喃加热回流反应，产物经后处理、纯化后，即制得所述的柱六芳烃固定相。

3.如权利要求2所述一种用于分离芳香苯胺异构体的柱六芳烃固定相的制备方法，其特征在于，步骤1)中1,4-对苯二酚与1,10-二溴癸烷、碳酸钾、18-冠醚-6和2-丁酮的加入量比为1g：10.9～11.70g：6.28～13.05g：0.039～0.040g：35～40mL；步骤2)中1,4-对苯二酚与1-溴癸烷、氢氧化钾和乙醇的加入量比为1.1g：6.63～6.85g：1.68～1.74g：25mL。

4.如权利要求2所述一种用于分离芳香苯胺异构体的柱六芳烃固定相的制备方法，其特征在于，

步骤3)中：反应温度为35℃；反应时间为3～4h；

化合物(Ⅰ)、化合物(Ⅱ)、多聚甲醛、三氟化硼乙醚、氯代环己烷的加入量比是2.00g：7.12～7.27g：0.657～0.667g：3.11～3.16g：80mL。

5.如权利要求2所述一种用于分离芳香苯胺异构体的柱六芳烃固定相的制备方法，其特征在于，

步骤3)中：纯化时使用柱层析，且洗脱剂中石油醚：二氯甲烷的体积比为10:3。

6.如权利要求2所述一种用于分离芳香苯胺异构体的柱六芳烃固定相的制备方法，其特征在于，

步骤4)中：加热反应的温度为55～60℃；反应时间为24～36h。

7.如权利要求2所述一种用于分离芳香苯胺异构体的柱六芳烃固定相的制备方法，其特征在于，

步骤5)中：中间体(Ⅳ)与水合肼、四氢呋喃的加入量比是0.166g：1.0～1.2mL：10～12mL。

8.如权利要求2所述一种用于分离芳香苯胺异构体的柱六芳烃固定相的制备方法，其特征在于，

步骤5)中，纯化时使用柱层析，且洗脱剂中二氯甲烷：甲醇：氨水的体积比为10:1:0.05。

9.一种毛细管气相色谱柱，其特征在于，所述毛细管气相色谱柱由权利要求1所述的柱六芳烃固定相制备得到。

10.根据权利要求9所述的一种毛细管气相色谱柱，其特征在于，所述毛细管气相色谱柱的制备方式为静态法涂渍。