[发明专利]含磷共聚物乳液及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 202211159765.0 | 申请日: | 2022-09-22 |
| 公开(公告)号: | CN115368521A | 公开(公告)日: | 2022-11-22 |
| 发明(设计)人: | 高荣升;刘雪燕;聂振宇;韩璐;阚成友 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
| 主分类号: | C08F290/06 | 分类号: | C08F290/06;C08F220/14;C08F220/18;C08F230/02;C09D151/08;C09D5/08;C09D5/18 |
| 代理公司: | 北京清亦华知识产权代理事务所(普通合伙) 11201 | 代理人: | 顾鲜红 |
| 地址: | 100084*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 共聚物 乳液 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种制备含磷共聚物乳液的方法,其特征在于,包括:
(1)将异氰酸酯单体、聚二元醇、催化剂、第一扩链剂、聚磷酸酯多元醇、第二扩链剂混合反应,以便得到主链上含磷的聚氨酯预聚物;
(2)将所述主链上含磷的聚氨酯预聚物与含羟基(甲基)丙烯酸酯单体混合反应后,再加碱进行中和反应,以便得到两端引入双键的主链上含磷的聚氨酯预聚物;
(3)将所述两端引入双键的主链上含磷的聚氨酯预聚物与烯类单体、含有可聚合碳碳双键的含磷单体混合后,加入水搅拌发生相翻转,以便得到水包油体系的乳液;
(4)将所述水包油体系的乳液与引发剂混合反应,以便得到含磷共聚物乳液。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(1),先将异氰酸酯单体、聚二元醇和催化剂混合后在50-110℃条件下反应1-5小时,再加入第一扩链剂反应2-5小时,然后加入聚磷酸酯多元醇反应2-4小时,最后加入第二扩链剂反应1-4小时;
任选地,所述异氰酸酯单体与所述聚二元醇的摩尔比为(2-20):1,优选(3-15):1;
任选地,所述异氰酸酯单体与所述第一扩链剂的摩尔比为(1.3-6):1,优选(1.5-3):1;
任选地,所述异氰酸酯单体与所述聚磷酸酯多元醇摩尔比为(2-500):1,优选(2.5~200):1;
任选地,所述异氰酸酯单体与所述第二扩链剂的摩尔比为(5-40):1,优选(5-20):1。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述异氰酸酯单体包括二异氰酸酯单体和/或多异氰酸酯单体;
任选地,所述二异氰酸酯单体包括异氟尔酮二异氰酸酯、1,4-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少之一,优选异氟尔酮二异氰酸酯和/或1,4-甲苯二异氰酸酯;
任选地,所述聚二元醇为平均分子量在400-2500之间的羟基封端的聚合物;
任选地,所述聚二元醇包括聚醚二元醇和/或聚酯二元醇,优选分子量在500-1500之间的所述聚醚二元醇;
任选地,所述聚醚二元醇包括聚丙二醇和/或环聚(氧乙烷-环氧丙烷)二醇和/或聚四氢呋喃二醇;
任选地,所述催化剂包括有机锡化合物,优选二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡中的至少之一;
任选地,所述第一扩链剂包括含羧基扩链剂和/或含磺酸盐扩链剂,所述含羧基扩链剂包括二羟甲基丙酸和/或二羟甲基丁酸,所述含磺酸盐扩链剂包括乙二胺基乙磺酸钠和/或1,4-丁二醇-2-磺酸钠,优选二羟甲基丙酸和/或二羟甲基丁酸;
任选地,所述聚磷酸酯多元醇包括乙基磷酸酯二元醇、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯和乙二醇聚氧乙烯醚磷酸酯中的至少之一,优选乙基磷酸酯二元醇;
任选地,所述第二扩链剂包括二元醇和/或二元胺,所述二元醇包括乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇和1,4-环己二醇中的至少之一,所述二元胺包括乙二胺和二乙基甲苯二胺中的至少之一,优选1,4-丁二醇。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(2),将所述主链上含磷的聚氨酯预聚物降温至50-70℃后加入含羟基(甲基)丙烯酸酯单体进行封端,反应2-4小时后降温至20-40℃,再加入碱中和0.5-1小时;
任选地,所述异氰酸酯单体与所述含羟基(甲基)丙烯酸酯单体摩尔比为(2-10):1,优选(3-6):1。
5.根据权利要求1或4所述的方法,其特征在于,所述含羟基(甲基)丙烯酸酯单体包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和N-羟乙基丙烯酰胺中的至少之一,优选甲基丙烯酸羟乙酯和/或甲基丙烯酸羟丙酯;
任选地,所述碱包括有机碱和/或无机碱,优选有机碱,最优选三乙胺和/或2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
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