[发明专利]一种从钨酸钙中净化除铼的方法

说明书

本发明公开一种从钨酸钙中净化除铼的方法，该方法包括：一、将含铼钨酸钙溶于盐酸溶液中得到钨酸悬浮液；二、采用超声波对钨酸悬浮液进行超声震动，经过滤得到钨酸沉淀；三、将钨酸沉淀溶解于氢氧化钠溶液中，然后添加氯化钙沉钨，得到钨酸钙。本发明先用盐酸将钨酸钙转化为钨酸，并借用超声波使包覆在钨酸钙中的铼充分溶解，然后经氢氧化钠溶解和氯化钙沉钨得到低Re含量的钨酸钙，实现铼的深度脱除，满足了合成白钨对低Re含量的特殊要求，操作简单且铼去除率高，有利于推广应用。

技术领域

本发明属于钨酸钙提纯技术领域，具体涉及一种从钨酸钙中净化除铼的方法。

背景技术

钨酸钙是重要的化学原料，可用于生产激光器、荧光灯、示波器和荧光颜料、X射线荧光屏和闪烁计数器。最常见的白钨矿，是天然形成的钨酸钙。虽然我国是钨资源大国，但随着钨工业的不断发展，国内钨矿产资源面临着枯竭的紧张状况，为缓解这一紧张状况，同时为提高我国对战略金属钨的资源保障能力，开展钨二次资源的综合利用研究是十分必要的。钨铼合金废料作为一种重要的钨二次资源，其W含量高达75％，具有很高的回收经济价值。在钨铼合金废料分离回收工艺中，钨常以钨酸钙形态产物与铼分离，但在钨酸钙的沉淀形成过程中由于包覆作用导致钨酸钙中夹带杂质铼，因此必须对钨酸钙进行深度脱除铼杂质，以满足合成白钨对低Re含量的特殊要求。

目前，钨铼分离的方法主要有氧化升华法、萃取法、离子交换法和化学沉淀法。氧化升华法是利用钨氧化物和铼氧化物的蒸气压不同实现钨铼分离，通常钨氧化物残留在石英舟中，铼氧化物挥发进入气相排出，但该法主要适用于高铼含量的钨铼废料，对于低铼含量的钨铼废料分离效果不好。萃取法是通过有机溶剂共同萃取钨、铼，再分别用不同洗脱液进行反萃达到钨铼分离的效果，但废液量大，环境污染严重。离子交换法是采用阴离子树脂共同吸附钨和铼，但由于钨、铼拥有相近的物理化学性质，导致钨铼分离效率偏低。化学沉淀法主要是在溶液中利用钙盐沉钨和钾盐沉铼，先沉铼时会导致钨的夹带影响铼酸钾质量，先沉钨时会导致铼的夹带影响钨酸钙质量，后续都需进一步去除杂质。

因此需要一种从钨酸钙中净化除铼的方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种从钨酸钙中净化除铼的方法。该方法基于钨酸钙与盐酸发生化学反应时将包覆在钨酸钙内部的铼洗脱出来，并借助超声波分散钨酸钙颗粒和减小钨酸膜厚度，提高铼的洗脱效果，同时在钨酸的氢氧化钠溶解和氯化钙沉钨过程中，利用Ca(ReO₄)₂与CaWO₄在水中溶解度的差异，使铼进入液相而钨进入固相，从而进一步脱除残留的微量铼，得到低Re含量的钨酸钙。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种从钨酸钙中净化除铼的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

步骤一、将含铼钨酸钙溶于盐酸溶液中得到钨酸悬浮液；

步骤二、采用超声波对步骤一中得到的钨酸悬浮液进行超声震动，然后经过滤得到钨酸沉淀；

步骤三、将步骤二中得到的钨酸沉淀溶解于氢氧化钠溶液中，然后添加氯化钙沉钨，得到钨酸钙；所述钨酸钙中铼的质量含量低于0.001％。