[发明专利]一种剥锡废液回收利用的处理方法

说明书

本发明公开了一种剥锡废液回收利用的处理方法。所述方法包括以下步骤：将剥锡废液加热并经减压蒸馏回收稀硝酸，进行间歇曝气促使锡盐充分水解，然后陈化、过滤后得到二氧化锡沉淀和含有铁、铜离子的第一上清液；向所述第一上清液中加入碱液，过滤后得到含铜离子的第二上清液和铁泥沉淀；将所述第二上清液进行电解得到铜；将所述二氧化锡沉淀进行前处理后与碱在水中充分混合后加热，并加入非离子型表面活性剂，电解回收致密的锡。本发明采用工艺简单、成本较低、操作可行度高、锡转化率高、环境友好的剥锡废液处理方法，得到稀硝酸、纯铜、致密纯锡产品，解决目前对于含有二氧化锡水合物胶体的剥锡废液没有针对的处理方法的问题。

技术领域

本发明属于电子行业废液资源化利用领域，更具体地，涉及一种剥锡废液回收利用的处理方法。

背景技术

我国电子行业发展迅速，其中印刷线路板(PCB)的生产制造环节所使用的退锡液被用来除去线路板上的镀锡层，当退锡液的蚀锡性能下降后即成为剥锡废液，这些废液中硝酸、盐酸含量较高，同时含有大量的锡、铜、铁等重金属离子，具有一定的生态环境风险。当前剥锡废液的处理方法主要有直接中和法、蒸馏法、去除金属离子循环使用法、扩散渗析法和溶剂萃取-电解-沉淀法，但这些方法均存在处理难度大、成本能耗高、药剂使用难以控制、应用范围较窄等各种问题。现有的剥锡废液处理技术发展较为缓慢，究其原因，主要是剥锡液中的硝酸含量过大、组分复杂、多种金属盐混溶在同一体系中，特别是其中有机物和无机物共存，导致剥锡废液的处理难度进一步增大，也导致其中各组分回收困难。因此如何在避免二次污染的同时将剥锡废液进行资源化处理，对其处理与利用有着十分重要的意义。

目前，电解法虽然在剥锡废液的处理过程中得以利用，但现有方法在实际应用中往往对于尾液、尾渣、各组分分离没有进行系统说明，或没有将电解法真正运用于锡的提纯与转化。例如，专利CN105293454A公开了一种废退锡液制备稀硝酸、海绵锡和聚合氯化铝的方法，虽然其工艺操作较为简单，没有次生固体废物产生，但对于退锡废液中其他重金属离子的影响没有进行充分考虑，电解过程仅用于处理含铜尾液，最主要的是海绵锡和聚合氯化铝没有进一步的分离提取，同时锡泥利用过程中，投加浓盐酸和铝片的工艺流程可能会使尾液中掺入剩余盐酸和铝盐，增大了尾液的处理难度。再例如，专利CN112663092A公开了一种甲基磺酸型剥锡废液的处理方法，其方法通过隔膜电解回收金属锡，利用价值较高，且循环工艺消耗的试剂更少，操作也更加方便，但其电解过程需要添加大量盐酸并会电解产生氯气，在成本和安全属性上需要进一步分析考虑，同时该方法没有提及剥锡废液中上清液的处理方式，也没有考虑到废液中甲基磺酸和其他重金属离子的去除。

并且，剥锡废液中成分复杂，例如一些剥锡废液中已有水解产生的二氧化锡水合物，其为胶体状态，过滤性能差。目前，并没有针对这类剥锡废液的处理方法，因此，亟需完善剥锡废液的处理流程以拓宽其应用范围。

发明内容

针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明提供了一种剥锡废液回收利用的处理方法，其目的在于采用工艺简单、成本较低、操作可行度高、锡转化率高、环境友好的剥锡废液处理方法，得到稀硝酸、纯铜、致密纯锡产品，解决目前对于例如含有二氧化锡水合物胶体的剥锡废液没有针对的处理方法的问题。

为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种剥锡废液回收利用的处理方法，所述方法包括以下步骤：

(1)将剥锡废液加热并经减压蒸馏回收稀硝酸，进行间歇曝气促使锡盐充分水解，然后陈化、过滤后得到二氧化锡沉淀和含有铁、铜离子的第一上清液；

(2)向所述第一上清液中加入碱液，过滤后得到含铜离子的第二上清液和铁泥沉淀；

(3)将所述第二上清液进行电解得到铜；

(4)将所述二氧化锡沉淀进行前处理后与碱在水中充分混合后加热，并加入非离子型表面活性剂，电解回收致密的锡。