[发明专利]一种噁唑啉基N,N-二齿铁配合物、制备方法和应用在审
| 申请号: | 202210959423.0 | 申请日: | 2022-08-11 |
| 公开(公告)号: | CN115322231A | 公开(公告)日: | 2022-11-11 |
| 发明(设计)人: | 焉晓明;郝名洋;潘昱;贺高红;侯鑫;万春腾 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
| 主分类号: | C07F15/02 | 分类号: | C07F15/02;C08G63/82;C08G63/08 |
| 代理公司: | 辽宁鸿文知识产权代理有限公司 21102 | 代理人: | 许明章;王海波 |
| 地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 噁唑啉基 二齿铁 配合 制备 方法 应用 | ||
1.一种噁唑啉基N,N-二齿铁配合物,其特征在于,噁唑啉基N,N-二齿铁配合物的结构式如下:
式中,
R1是噁唑啉环与氮相邻碳上的取代基,为氢原子或甲基;
R2是噁唑啉环与氮相邻碳上的取代基,为氢原子、甲基、异丙基、叔丁基、苯基或苄基;
R3是苯胺苯环上的取代基,为氢、甲基、乙基、异丙基、正丁基、苯基或苄基;
R4是与铁直接相连的基团,为甲基、乙基、异丙基、正丁基、苯基、三甲基硅亚甲基、4-(苯氧基)苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、F-、Cl-、Br-或I-。
2.一种噁唑啉基N,N-二齿铁配合物的制备方法,其特征在于,步骤如下:
氮气保护下,将1.6M的正丁基锂的正己烷溶液滴加到含有苯胺-噁唑啉配体的四氢呋喃溶液中,在-78℃下搅拌混合,缓慢升至室温后反应30min;再次将温度降至-78℃下,将FeCl2(THF)1.5与吡啶加入到上述溶液中搅拌混合,缓慢升至室温后反应30min;过滤,减压除去溶剂,重结晶得到噁唑啉基N,N-二齿铁氯化物;其中,苯胺-噁唑啉配体、正丁基锂、FeCl2(THF)1.5与吡啶的摩尔比为1:1:1:1~3;
氮气保护下,将噁唑啉基N,N-二齿铁氯化物与烷基锂或苯酚的四氢呋喃溶液在室温下混合搅拌反应2h;过滤,减压除去溶剂,重结晶得到噁唑啉基N,N-二齿铁烷基或苯氧基配合物;其中N,N-二齿铁氯化物与烷基锂或苯酚的摩尔比为1:1。
3.一种噁唑啉基N,N-二齿铁配合物的应用,其特征在于,该噁唑啉基N,N-二齿铁配合物直接用于催化环内酯的开环聚合反应,步骤如下:
氮气条件下,将环内酯和噁唑啉基N,N-二齿铁配合物在有机良溶剂中进行聚合反应;室温反应1min~24h后,加入链终止剂,使反应中止;将反应液用析出液进行沉降,析出聚合物,并在40℃~70℃下真空干燥至恒重;
其中,所述的环内酯与噁唑啉基N,N-二齿铁配合物的摩尔比为100~5000:1;反应体系中噁唑啉基N,N-二齿铁配合物的浓度为1×10-3~5×10-2mol/L。
4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,所述的环内酯为L-丙交酯、D-丙交酯、外消旋丙交酯、内消旋丙交酯、ε-己内酯。
5.根据权利要求3或4所述的应用,其特征在于,所述的有机良溶剂为正己烷、苯、甲苯、溴苯或四氢呋喃。
6.根据权利要求3或4所述的应用,其特征在于,所述的链终止剂为乙醇、甲醇、异丙醇或含HCl的上述醇溶液;其中,HCl与醇的体积比为5%~10%。
7.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述的链终止剂为乙醇、甲醇、异丙醇或含HCl的上述醇溶液;其中,HCl与醇的体积比为5%~10%。
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