[发明专利]一种从钨冶炼废水中回收钨的方法

说明书

本发明涉及钨回收技术领域，公开一种从钨冶炼废水中回收钨的方法，钨冶炼废水含P0～30mg/L，As0～30mg/L，SiO₂0～1700mg/L，WO₃0～500mg/L，包括以下步骤：(1)向钨冶炼废水中投入可溶钡盐至沉淀完全，过滤取滤渣；(2)将(1)得到的滤渣投入钠盐溶液浸出至滤渣量不再减少，过滤取上清液；(3)用碱溶液将(2)得到上清液调pH8～10并加热，过滤得钨酸钠溶液。最终P、As、Si去除率超过99％，钨回收率达98％以上。

技术领域

本发明涉及钨回收技术领域，尤其涉及一种从钨冶炼废水中回收钨的方法。

背景技术

我国现有的钨企业大多采用碱分解-离子交换的工业方法进行钨的冶炼，即将钨精矿进行碱煮，制成粗钨酸钠，之后配制交前液，并使用离子交换柱进行吸附，最后产生大量交后废液和仲钨酸铵溶液；离子交换是一种有效地除去粗钨酸钠溶液中杂质并生产仲钨酸铵的方法，目前离子交换大多采用强碱性阴离子交换树脂，201×7型树脂，该树脂对粗钨酸钠溶液中各离子的亲和力排序为：WO₄^2-≈MoO₄^2-＞AsO₄^2-＞PO₄^3-＞SnO₃^2-＞SiO₃^2-＞Cl^－＞OH^－，可以看到，WO₄^2-可以将除MoO₄^2-外的所有离子替换出来并留在树脂上，而磷，砷，硅跟随交后废水排出，从而实现钨与杂质的分离，该方法流程短、钨的回收率高、除杂效果好、腐蚀性小、操作简单，但是低浓度的交换溶液能才能有效提高钨离子交换树脂的交换容量，因此交前液一般需要稀释(WO₃浓度一般需要从200g/L稀释到20g/L)，此过程产生了大量废水难以处理，据统计，每生产1t仲钨酸铵约排放53m³的废水，而磷、砷、硅等主要杂质残留其中，一般含P20～30mg/L，As 20～30mg/L，SiO₂1400～1700mg/L，不符合国家排放的废水中P、As化合物的最高允许排放浓度，即0.5mg/L以下的排放标准，并且钨元素也常常混杂其中，就需要设法从极低浓度钨废水中富集并提纯钨，增加钨的回收率，同时去除磷、砷、硅，以达到国家废水排放标准。

中国专利CN106746402B公开了处理除砷污泥的方法，包括：(1)将除砷污泥与水混合，以便得到浆化液；(2)将浆化液与第一酸液混合溶解后过滤，以便得到含有钙离子和铁离子的滤液以及含有氧化钨的滤渣；(3)将钨冶炼废水与第二酸液和含有钙离子和铁离子的滤液进行混合后过滤，以便得到第一除砷污泥和除砷滤液；(4)将含有氧化钨的滤渣与碱液混合后过滤，以便得到含有钨酸盐的滤液和滤渣；如此氧化钨的回收率可达85％以上，但是钨废水的杂质去除率、钨回收率上仍有进一步改进空间。

发明内容

针对现有技术中钨废水的杂质去除率、钨回收率仍有进一步改进空间，本发明提供一种从钨冶炼废水中回收钨的方法，砷去除率、磷沉淀率达99％以上，钨回收率达98％以上。

本发明以以下技术方案实现：

一种从钨冶炼废水中回收钨的方法，所述钨冶炼废水含P 0～30mg/L，As 0～30mg/L，SiO₂0～1700mg/L，WO₃0～500mg/L；

包括以下步骤：

步骤(1)向钨冶炼废水中投入可溶钡盐至沉淀完全，过滤取滤渣；

步骤(2)将步骤(1)得到的滤渣投入钠盐溶液浸出至滤渣量不再减少，过滤取上清液；

步骤(3)用碱溶液将步骤(2)得到的上清液调pH8～9并加热，过滤得到钨酸钠溶液。