[发明专利]一种基于三蝶烯的手性噻吩螺烯及其制备方法

权利要求书

1.一种基于三蝶烯的手性噻吩螺烯，其特征在于，选自如下通式中的化合物：

其中，式Ⅰ～式Ⅳ中，R选自H、中的一种。

2.一种如权利要求1所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，式Ⅰ、式Ⅱ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，包括以下步骤：

1)将三蝶烯与1,1-二氯甲醚、四氯化锡进行傅克酰基化反应，得到式1所示的甲醛一取代的三蝶烯；

2)将甲醛一取代的三蝶烯与式4化合物混合后进行Wittig反应，生成式5所示的噻吩蝶烯化合物；

3)将式5所示的噻吩蝶烯化合物与溶剂、I₂、环氧丙烷混合，排除空气后，采用汞灯照射进行光化学反应，得到式Ⅰ、式Ⅱ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯；

式Ⅲ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，包括以下步骤：

A)将三蝶烯与1,1-二氯甲醚、三氯化铁进行傅克酰基化反应，得到式2所示的甲醛二取代的三蝶烯；

B)将甲醛二取代的三蝶烯与式4化合物混合后进行Wittig反应，生成如式6所示的噻吩蝶烯化合物；

C)将式6所示的噻吩蝶烯化合物与溶剂、I₂、环氧丙烷混合，排除空气后，采用汞灯照射进行光化学反应，得到式Ⅲ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯；

式Ⅳ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，包括以下步骤：

a)将三蝶烯与1,1-二氯甲醚、三氯化铝进行傅克酰基化反应，得到式3所示的甲醛三取代的三蝶烯；

b)将甲醛三取代的三蝶烯与式4化合物混合后进行Wittig反应，生成如式7所示的噻吩蝶烯化合物；

c)将式7所示的噻吩蝶烯化合物与溶剂、I₂、环氧丙烷混合，排除空气后，采用汞灯照射进行光化学反应，得到式Ⅳ所示的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯；

其中，式1～7化合物的结构式如下所示；式4～7中，R选自H、中的一种；

3.如权利要求2所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，步骤1)、A)、a)中，所述傅克酰基化反应的反应温度为﹣2～2℃，反应时间为12～24h。

4.如权利要求2所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，步骤2)、B)、b)中，所述Wittig反应的具体过程是：将甲醛取代的三蝶烯与式4化合物混合后，先于冰水浴中搅拌反应15～25min，再加入叔丁醇钾溶液继续在冰水浴中反应25～35min，最后升温至20～30℃反应10～16h。

5.如权利要求2或4所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，所述Wittig反应在无水无氧条件下进行。

6.如权利要求2所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，步骤3)、C)、c)中，所述光化学反应在石英管中进行。

7.如权利要求2所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，步骤3)、C)、c)中，所述溶剂为甲苯或环己烷。

8.如权利要求2所述的基于三蝶烯的手性噻吩螺烯的制备方法，其特征在于，步骤3)、C)、c)中，所述汞灯的功率为700～1000W。