[发明专利]一种2-烷基茚满-1-酮类化合物的制备方法

权利要求书

1.一种2-烷基茚满-1-酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述2-烷基茚满-1-酮类化合物如式I所示，

式Ⅰ中，

R¹为氢原子、氟原子、氯原子、三氟甲基、苯基、甲基、正丁基、叔丁基、甲氧基、苯氧基、苄氧基、异丙烯基、频那醇硼酯基中的一种；

R²为氢原子、氟原子、氯原子、三氟甲基、氰基、苯基、甲基、正丁基、甲氧基中的一种；

或者，所述R¹、R²以及与R¹、R²相连的碳原子一起形成5～6元环；

或者，所述R¹、R²以及与R¹、R²相连的碳原子一起形成包含1～5个环的稠环；

R³为氢原子、氟原子、甲基、甲氧基、正丁基、苯基中的一种；

R⁴为甲基、乙基、正丁基、正己基、苄基中的一种；

所述2-烷基茚满-1-酮类化合物的制备方法，包括在导向基和铑催化剂存在下，原料化合物I-0进行分子内烯烃“一碳”插入非张力酮碳碳键反应，反应后处理得到2-烷基茚满-1-酮类化合物；

制备路线如路线A所示，

路线A:

所述路线A中，R¹、R²、R³、R⁴定义同上述所述。

2.如权利要求1所述制备方法，其特征在于，

所述导向基为3-甲基-5-(对甲基苯基)吡啶-2-胺；

所述铑催化剂为二(乙烯)氯化铑二聚体。

3.如权利要求1所述制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

步骤1、在惰性气体环境保护下，将导向基化合物加入磷酸二苯酯中，搅拌得到反应液a；

步骤2、在惰性气体环境保护下，将原料化合物I-0、铑催化剂、磷配体加入有机溶剂中，搅拌得到反应液b；

步骤3、将步骤2的反应液b加入步骤1的反应液a中，进行升温反应，后处理得到2-烷基茚满-1-酮类化合物目标产物。

4.如权利要求3所述制备方法，其特征在于，所述步骤1、步骤2中，

所述导向基化合物与原料化合物I-0的摩尔比为1：1～1：3；

所述磷酸二苯酯与原料化合物I-0的摩尔比为0.2：1～0.5：1；

所述导向基化合物与磷酸二苯酯的摩尔比为1：1～2：1。

5.如权利要求3所述制备方法，其特征在于，所述步骤2中，

所述铑催化剂与原料化合物I-0的摩尔比为1：30～1：50；

所述磷配体与原料化合物I-0的摩尔比为1：15～1：25；

所述铑催化剂与磷配体的摩尔比为1：1～1：2；

所述原料化合物I-0在有机溶剂的摩尔浓度为1.0摩尔每升。

6.如权利要求3所述制备方法，其特征在于，所述步骤3中，

所述升温的温度为120～150℃；

所述反应的时间为20～50小时。

7.如权利要求1所述制备方法，其特征在于，

所述R¹、R²以及与R¹、R²相连的碳原子一起形成包含1～5个环的稠环，具体结构如下式I-a所示；

其中，式I-a中，

R³为氢原子、甲基、甲氧基、正丁基中的一种；

R⁴为甲基、乙基、正丁基、正己基中的一种。

8.如权利要求1～7任一项所述制备方法得到的2-烷基茚满-1-酮类化合物，其特征在于，

所述2-烷基茚满-1-酮类化合物纯度大于98％，其中，3-烷基取代的茚满-1-酮类化合物单杂含量低于0.1％。