[发明专利]N-(4-烷氧基苯基)-7-甲氧基香豆素-3-甲酰胺的合成及其制备的凝胶与应用

权利要求书

1.一种N-(4-烷氧基苯基)-7-甲氧基香豆素-3-甲酰胺的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将2-羟基-4-甲氧基苯甲醛、米氏酸和乙酸铵加入蒸馏水中，室温下剧烈搅拌4h；然后用盐酸调节pH至2-3，过滤，沉淀用蒸馏水洗涤并干燥，获得淡黑色固体7-甲氧基香豆素-3-羧酸；

2)将4-(Boc-氨基)酚和碳酸钾加入到乙腈中，温度升高至75℃，然后再缓慢加入1-溴烷烃，在75℃下反应10h；冷却后加入二氯甲烷溶解析出的固体，然后再用蒸馏水洗涤并分液；有机相干燥后旋蒸除去溶剂得到粗品，粗品经柱层析纯化得到白色固体(4-烷氧基苯基)氨基甲酸叔丁酯；

3)将步骤2)得到的(4-烷氧基苯基)氨基甲酸叔丁酯加入到体积比为为6:1的二氯甲烷和三氟乙酸的混合液中，室温下反应2h；反应用5％NaOH溶液进行淬灭；反应液仍用5％NaOH溶液调pH至10左右并分液，水相用二氯甲烷萃取，合并的有机相干燥后旋蒸除去溶剂获得棕色固体4-烷氧基苯胺；

4)将7-甲氧基香豆素-3-羧酸，4-烷氧基苯胺，1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，1-羟基苯并三唑一水物和N,N-二异丙基乙胺溶解于无水N,N-二甲基甲酰胺中，室温下反应5h；然后混合液用大量蒸馏水充分稀释，再用二氯甲烷萃取，合并的有机相干燥后旋蒸除去溶剂得到粗品；粗品经柱层析纯化最终得到的淡黄色固体N-(4-烷氧基苯基)-7-甲氧基香豆素-3-甲酰胺；

所述N-(4-烷氧基苯基)-7-甲氧基香豆素-3-甲酰胺包括N-(4-己烷氧基苯基)-7-甲氧基香豆素-3-甲酰胺、N-(4-辛烷氧基苯基)-7-甲氧基香豆素-3-甲酰胺、N-(4-癸烷氧基苯基)-7-甲氧基香豆素-3-甲酰胺中的一种；将所述的N-(4-己烷氧基苯基)-7-甲氧基香豆素-3-甲酰胺简称为cou-C6bC，所述的N-(4-辛烷氧基苯基)-7-甲氧基香豆素-3-甲酰胺简称为cou-C8bC，所述的N-(4-癸烷氧基苯基)-7-甲氧基香豆素-3-甲酰胺简称为cou-C10bC；

结构式如下：

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤2)中，4-(Boc-氨基)酚：1-溴烷烃：碳酸钾的摩尔比为1：1.1：2；所述1-溴烷烃是1-溴正己烷、1-溴正辛烷和1-溴正癸烷中的任何一种；所述步骤3)得到的产物是4-己烷氧基苯胺、4-辛烷氧基苯胺和4-癸烷氧基苯胺中的任何一种。

3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤4)中，7-甲氧基香豆素-3-羧酸：4-烷氧基苯胺：1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐：1-羟基苯并三唑一水物：N,N-二异丙基乙胺的摩尔比为1：1.1：1.3：1.3：3；其中，所述的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐作为缩合剂，所述的1-羟基苯并三唑一水物作为酰化催化剂，由所述的N,N-二异丙基乙胺提供碱性环境。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤1)中，2-羟基-4-甲氧基苯甲醛：米氏酸：乙酸铵的摩尔比为1：(1.1～1.2)：0.2。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤2)中，所述粗品柱层析纯化过程中的洗脱剂采用体积比为30:1的石油醚和乙酸乙酯的混合液；步骤4)中，所述粗品柱层析纯化过程中，洗脱剂采用体积比为8:1的石油醚和乙酸乙酯的混合液。

6.一种以权利要求1至5任一所述合成方法得到的N-(4-烷氧基苯基)-7-甲氧基香豆素-3-甲酰胺为凝胶因子制备的凝胶，其特征在于，

成胶过程中，所述的凝胶因子与溶剂的质量体积比为20.00mg/mL，所述溶剂选用以下的有机化合物之一：乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、叔戊醇、1,2-二氯乙烷、二甲基亚砜、乙腈、乙酸乙酯和丙酮；所述凝胶具有聚集诱导荧光特性，荧光光谱扫描波长范围为400-650nm。