[发明专利]一种介孔镍粉及其制备方法和镍-磷催化剂体系以及己二腈的制备方法

权利要求书

1.一种介孔镍粉的制备方法，其中，所述介孔镍粉包括金属镍的粉末状颗粒，所述颗粒的平均粒径为1～100μm，平均孔径为10～60nm，孔容为0.02～0.09cm³/g，BET比表面积为5.0～40.0m²/g，

该方法包括：

水热合成步骤，将水溶性镍盐、沉淀剂和模板剂于水中混合并加热以得到沉淀物；

模板剂去除步骤，将所得沉淀物通过热处理去除模板剂，以得到所述介孔镍粉的前体；以及

还原步骤，对所述介孔镍粉的前体进行还原；

其中，所述模板剂为包括A-B-A结构的三嵌段共聚物，或者包括A-S-S-B结构的二硫键二嵌段共聚物，所述三嵌段共聚物或者二硫键二嵌段共聚物的数均分子量为11000～22000；

其中，链段A为亲水性聚合物链段，所述链段A的数均分子量为3000～7000，链段B为疏水性聚合物链段，所述链段B的数均分子量为5000～8000；

所述链段A包括聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种，所述链段B包括聚羟基丁酸酯、聚己内酯、左旋聚乳酸、和聚乳酸中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，

所述模板剂包括聚乙二醇-聚羟基丁酸酯-聚乙二醇三嵌段共聚物、聚乙二醇-聚己内酯-聚乙二醇三嵌段共聚物、聚乙二醇-左旋聚乳酸-聚乙二醇三嵌段共聚物和聚乙二醇-硫-硫-左旋聚乳酸二硫键二嵌段共聚物中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，

所述沉淀剂包括尿素、氨水、硫脲、六亚甲基四胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂和氢氧化钡中的一种或多种；

所述水溶性镍盐包括硝酸镍、氯化镍、溴化镍、氟化镍、碘化镍、硫酸镍、乙酰丙酮镍和四水合乙酸镍中的一种或多种。

4.根据权利要求1-3任一项中所述的制备方法，其中，所述水溶性镍盐与所述模板剂的摩尔比为1：0.17～0.25；所述水溶性镍盐与所述沉淀剂的摩尔比为1：1～3。

5.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其中，

所述水热合成步骤的温度为90～120℃，压力为3.0～5.0MPa，时间为20～48h；

所述模板剂去除步骤中的热处理为在200～800℃下煅烧4～8小时；

所述还原步骤为，使所述介孔镍粉的前体在还原性气体气氛下在200～600℃的温度下还原2～8h；或者，使所述介孔镍粉的前体在温度为80～100℃的固体还原剂的水溶液中还原8～24h。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述还原性气体包括氢气、甲烷、氨气、一氧化碳、一氧化硫和气态硫中的一种或多种；所述固体还原剂包括硼氢化钠、硼氢化钾、四氢铝锂、硼氢化锂、氰基硼氢化钠和二氧化硫脲中的一种或多种。

7.一种用于制备己二腈的镍-磷催化剂体系，其：

包含根据权利要求1-6任一项所述的制备方法制备得到的介孔镍粉与磷配体形成的镍-磷配体配合物。

8.根据权利要求7所述的镍-磷催化剂体系，其中，所述镍-磷催化剂体系中镍的质量相对于磷配体的质量的比例为1.20～1.80％。

9.一种己二腈的制备方法，该方法包括，采用根据权利要求7或8所述的镍-磷催化剂体系进行氢氰化反应。