[发明专利]N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法及应用

说明书

本发明公开了N‑三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法及应用。本发明首先将酞酰亚胺钾加入到有机溶剂中，形成酞酰亚胺钾溶液；将三氟甲基亚磺酰氯加入到有机溶剂中，配制成三氟甲基亚磺酰氯溶液；然后将三氟甲基亚磺酰氯溶液分段加入酞酰亚胺钾溶液；最后将反应体系升至常温，反应18～36小时，得到N‑三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺。本发明还提供了N‑三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺作为三氟甲基亚砜化试剂的应用，应用底物为烯丙醇衍生物或肉桂醇衍生物。本发明的产品可作为一种亲电的三氟甲基亚砜化试剂，其结构稳定，易于存放，反应活性高。本发明方法底物溶解性好、适用性广，反应产率高，可控性强。本发明方法副反应产物少，绿色、高效。

技术领域

本发明属于化学技术领域，涉及一种N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法及应用。

背景技术

氟作为电负性最强的元素，具有半径小、亲酯性高、吸电子能力强等特点，在药物化学、农业化工和材料科学等方面有着重要的作用。随着氟化学的快速发展，扩大含氟化合物的复杂性和多样性势在必行。尽管自20世纪50年代以来，全球已经登记了325种含氟药物和424种含氟农用化学品，但有机氟化合物在自然界中仍然相对稀缺。相反，有机硫化合物由于其在天然产物中的丰度，作为药物和农用化学品的成分由来已久。因此，氟烷基硫醇基团已成为药物设计中是一个有吸引力的主题。氟烷基亚砜和砜类基团由于生物活性比较高，在农业化学品和有机合成领域中都有着广泛的应用，因而被人们认为是极具吸引力的结构片段。因此，通过实用有效的方法将氟烷基亚砜、氟烷基砜类基团引入到目标分子中具有重要意义。

由于S元素的价态众多，氟烷基亚砜、砜类分子的种类和制备方法还有待探索。传统上，相应的硫化物氧化、卤化亚砜或砜、亚磺酸酯或磺酸酯的亲核氟烷基化反应，提供了常规的制备氟烷基亚砜、氟烷基砜类化合物的方法，而各种形态S化合物的形成、苛刻的反应条件要求、以及不稳定和有毒的前体的使用使得这些方法存在一些问题。另一方面，随着越来越多性能优良亲电氟烷基硫化试剂被开发出来，极大地扩展了氟和硫化学的空间，使得氟烷基硫醇目标分子的合成速度达到前所未有的快，发展较为成熟。而且这些亲电氟烷基硫化试剂具有制备简单，操作安全，稳定好，具有高反应活性等优点，为我们提供了一种策略，如果能制备出一种性能优良的亲电性三氟甲基亚磺化试剂，将三氟甲基亚磺基基团引入到小分子中，通过这种方法制备氟烷基亚砜、氟烷基砜类化合物，进一步扩展氟和硫化学的空间。

事实上，一种试剂的骨架或结构已被认为是决定稳定性和反应性的最关键因素之一，特别是在二/三氟甲硫化反应中。根据已有的文献报道，沈、吕，Rueping和Manuvalli小组在基于邻苯二甲酰亚胺支架的亲电氟烷基硫化试剂的发明方面取得了突出的成就。一般来说，已报道的试剂的高反应性可能是由于弱的N-S键所致，该键也可以被邻苯二甲酰亚胺上的取代基进一步改变或取代。因此，它为直接传输SCF₃、SCF₂H、SCF₂COOEt组提供了一个高效的平台。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺合成方法。本发明在前人研究基础上，从容易获得的原料一步简单地合成N-三氟甲基磺酰邻苯二甲酰亚胺。

本发明方法具体如下：

步骤(1)常温下，将酞酰亚胺钾加入到有机溶剂中，搅拌均匀，形成酞酰亚胺钾溶液；每升有机溶剂加入酞酰亚胺钾0.5～1摩尔；

步骤(2)常温下，将三氟甲基亚磺酰氯加入到有机溶剂中，配制成三氟甲基亚磺酰氯溶液；每升有机溶剂加入三氟甲基亚磺酰氯5～8摩尔；

步骤(3)在0～20℃条件下，将三氟甲基亚磺酰氯溶液分段加入酞酰亚胺钾溶液，反应体系中酞酰亚胺钾与三氟甲基亚磺酰氯的摩尔比为1:1；每段加入三氟甲基亚磺酰氯溶液的量为三氟甲基亚磺酰氯溶液总量的0.2～2﹪,相邻两段间隔1～10秒；

步骤(4)将反应体系升至常温，反应18～36小时，如下：