[发明专利]一种低成本制备有机预硫化剂的方法

说明书

本发明属于预硫化剂合成及应用领域，本发明提供了一种低成本制备有机预硫化剂的方法，包括以下步骤：采用炼厂酸性气和炼厂副产的硫磺膏，与异丁烯在碱性催化剂存在条件下反应，得到粗产品；所述炼厂酸性气中硫化氢含量在92％以上，所述硫磺膏的硫磺质量含量在95％以上；将所述粗产品进行水洗，分离得到有机预硫化剂；所述有机预硫化剂的硫含量为55‑65wt％，闪点＞110℃，分解温度＞150℃。本发明采用价格低廉的原料制备了高价值产品有机预硫化剂，一方面解决了现有预硫化剂存在的问题，另一方面降低了预硫化剂原料成本，提升了产品的品质。本发明制备工艺简单、原料成本低，产品具有硫含量高、闪点高、分解温度低等优势。

技术领域

本发明属于预硫化剂合成及应用技术领域，具体为一种低成本的制备有机预硫化剂的方法。

背景技术

加氢催化剂的预硫化方式一般分为器内预硫化和器外预硫化，无论选择哪种硫化方式对催化剂进行处理，均需要使用预硫化剂。并且，选择合适的预硫化剂对加氢催化剂预硫化过程极为关键。传统的预硫化工艺中，大多使用二硫化碳(CS₂)、硫化氢(H₂S)等含硫物质作为预硫化剂。传统预硫化剂的硫含量高，但这些预硫化剂主要存在以下缺点：①毒性较大；②硫化过程集中放热，易引起床层飞温，影响催化剂性能；③闪点低，不便于运输和储存等。

为此，有研究将有机多硫化物应用于预硫化剂领域，该类有机预硫化剂通常具有以下优点：①硫含量高，＞55％；②闪点高，＞100℃；③分解温度范围宽，在150℃-300℃之间，可避免集中放热；④毒性低、气味小。目前，众多的有机多硫化物的制备工艺中，申请公布号为CN111925307 A的中国专利文献公开了一种混合碱法制备器外预硫化剂的方法，其是将单质硫和催化剂溶液加入反应釜中，进行氮气置换后，升温至130℃-180℃，然后向反应釜内缓慢加入异丁烯，恒温反应2-6h，待反应结束后，将产物静置、分液，将有机相过滤后得到预硫化剂成品。

然而，该合成方法得到的产品品质有待进一步提升，且成本较高。因此，急需一种低成本合成有机多硫化物预硫化剂的方法。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种低成本的制备有机预硫化剂的方法，采用本发明的制备方法可提升预硫化剂产品的品质，并且能降低生产成本。

本发明提供一种低成本制备有机预硫化剂的方法，包括以下步骤：

采用炼厂酸性气和炼厂副产的硫磺膏，与异丁烯在碱性催化剂存在条件下于130-220℃反应，得到粗产品；所述炼厂酸性气中硫化氢体积分数在92％以上，所述硫磺膏的硫磺质量含量在95％以上；

将所述粗产品进行水洗，分离得到有机预硫化剂；所述有机预硫化剂的硫含量为55-65wt％，闪点＞110℃，分解温度＞150℃。

在本发明的实施例中，所述炼厂酸性气是来自污水汽提装置的废气，其中按体积分数计，硫化氢含量为92-95％，二氧化碳含量为3-5％，烃类含量为1-2％。

在本发明的实施例中，所述硫磺膏的硫磺质量含量≥95％，且水分含量＜2％，有机物含量＜1％，灰分含量＜1％。

在本发明的实施例中，所述碱性催化剂为炼厂碱液，其中氢氧化物含量为1-2wt％，硫化物含量为8.12wt％。

在本发明的实施例中，所述硫磺膏的硫磺与异丁烯的摩尔比优选为1.5-3.0∶1，异丁烯与炼厂酸性气的硫化氢摩尔比为1.8-3.0∶1。

在本发明的实施例中，所述碱性催化剂的添加量为硫磺质量的0.5-1.5倍。

在本发明的实施例中，所述方法采用闭路循环反应装置，控制反应温度为140℃-160℃，反应压力为3.0MPa-6.0MPa，反应时间2h-5h。