[发明专利]一种砜吡草唑的晶型A及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种砜吡草唑的晶型及其制备方法和用途。本发明通过重结晶的方法获得了一种全新的晶型A。砜吡草唑晶型A具有结构和化学性质稳定，能够长期在常温下保存，也更有利于制剂加工，对小麦田一年生杂草防效好，具有很强的经济价值。

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及除草剂砜吡草唑的晶型A及其制备方法和应用。

背景技术

砜吡草唑(Pyroxasulfone)是日本组合化学公司开发的一种异噁唑类除草剂，化学名称为3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-异噁唑，分子式为C12H14F5N3O4S，分子量为391.32，CAS登录号为447399-55-5。

砜吡草唑主要作为芽前封闭处理剂，以封杀禾本科为主阔叶草为辅，具有诸多的优势：适用作物范围广，可用于小麦、玉米、花生、水稻、大豆、棉花等作物；对环境安全，对当茬作物和下茬作物安全；持效期可达到28天左右。

原药分子的晶型结构不同通常也具有不同的性质，因此其使用情况也不同。例如，结晶型通常比无定形稳定，则它们可用于该固体物质的长期保存，而无定形通常比结晶性溶解性更好，这使得它们为某些目的而比结晶型在施药方面更有用。化合物的晶型也影响其理化性质，例如熔点、溶解度或溶出速度。因此有利的是，可以得到具有一定范围的理化性质的晶型，从而可使得有效性最佳化。目前，关于砜吡草唑晶型的报道较少：1)CN112969697 A记载了针状和短柱状的砜吡草唑晶型，并给出了相应的XPRD衍射谱图，显示出在17.8°、18.0°和19.9°的衍射角2θ处具有特征峰；2)CN114213402A公开了砜吡草唑的晶型A和B；3)WO2021144796公开了砜吡草唑晶型A，其显示出在17.8°、20.9°和22.4°的衍射角2θ处具有特征峰。

然而，上述专利文献并未对所述晶型的稳定性和田间药效试验进行研究。因此，开发一种新的稳定性高和生物活性好的晶型，对砜吡草唑的合成、使用、药效和存储等具有十分重要的意义。

发明内容

本发明提供了一种理化性质稳定的砜吡草唑晶型A及其制备方法，该晶型的制剂制备和制剂药效试验。

为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：

本发明的一个目的是提供一种砜吡草唑的晶型A，所述的晶型以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图在2theta值为10.0°±0.2°，20.1°±0.2°和30.2°±0.2°处具有特征峰。

进一步地，所述的晶型A以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图在2theta值为20.5°±0.2°，20.9°±0.2°中一处或多处还具有特征峰。

进一步地，上述晶型A以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图的解析数据如表1所示：

表1砜吡草唑晶型A的衍射峰数据

进一步地，上述晶型A以CuKα射线测得的X射线粉末衍射图基本上如图1所示。

上述砜吡草唑晶型A的制备方法，将一定量的砜吡草唑固体或者含有砜吡草唑的反应浓缩液加入到合适的溶剂中，升温溶解，最后再按照一定降温速率降低到一定温度进行结晶，得到晶型为A型。

进一步地，所述的有机溶剂选自水、甲醇、乙醇、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、二氯乙烷、二氯甲烷中的一种或多种混合溶剂。

进一步地，所述砜吡草唑固体在合适的有机溶剂中溶解的温度为50-120℃。

进一步地，所述的降温速率为0.1-10℃/min。

进一步地，所述砜吡草唑固体或者含有砜吡草唑的反应浓缩液在溶剂中的浓度为10-1000g/L(以砜吡草唑纯品计)。