[发明专利]一种限域催化剂、制备方法及其催化氢甲酰化反应的用途

权利要求书

1.一种限域催化剂，其特征在于，所述限域催化剂包括铑-膦配合物和多孔材料，其中，所述铑-膦配合物与所述多孔材料的质量比为0.01-10：1，所述铑-膦配合物包括铑活性物种和膦配体，所述铑活性物种和所述膦配体的质量比为0.001-10：1。

2.根据权利要求1所述的限域催化剂，其特征在于，所述膦配体为单齿膦配体、双齿膦配体、多齿膦配体中的一种或两种以上。

3.根据权利要求1或2所述的限域催化剂，其特征在于，所述铑活性物种为三氯化铑、硝酸铑、醋酸铑、十二羰基四铑、二羰基乙酰丙酮铑、三乙酰丙酮铑中的一种或两种以上。

4.根据权利要求1或2所述的限域催化剂，其特征在于，所述多孔材料为金属有机骨架材料(MOFs)、分子筛中的一种或两种。

5.根据权利要求4所述所述的限域催化剂，其特征在于，所述金属有机骨架材料包括沸石咪唑酯骨架材料、MIL-101(Cr)、UIO-66(Zr)中的一种或两种以上。

6.根据权利要求4所述的限域催化剂，其特征在于，所述分子筛为ZSM-5或SAPO-34。

7.根据权利要求1或2所述的限域催化剂，其特征在于，Rh含量为所述催化剂总质量的0.001-10wt％。

8.一种根据权利要求1-7任一项所述的限域催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

步骤S1：制备载体，所述载体是限域膦配体后的多孔材料：

在制备多孔材料的溶液中加入膦配体，多孔材料形成的同时将膦配体包覆于其孔道内部，得到限域膦配体的多孔材料；

步骤S2：制备限域催化剂：

将所述载体分散在甲醇中，加入浓度为0.01-50mg_Rh/mL的铑源水溶液，进行1-12小时搅拌吸附，然后使用甲醇洗涤，得到所述限域催化剂。

9.一种利用权利要求1-7任一项所述的限域催化剂催化氢甲酰化反应的用途，其特征在于，包括以下步骤：

将所述限域催化剂对烯烃进行氢甲酰化反应，采用高压釜式或固定床反应器，合成气压力为0.1MPa-10.0MPa，反应温度为80-180℃，所述限域催化剂中铑与烯烃摩尔比为10^-5-1:1。

10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于，所述合成气中CO：H₂＝1:1，压力为1MPa，反应温度为150℃，反应时间为3小时。