[发明专利]含氟化合物的制造方法

说明书

本发明的课题在于提供一种具有氟代亚甲基的化合物的高效的、新的制造方法。上述课题通过如下制造方法来解决，其是式(1)[式中，R¹表示有机基团，R^X表示氢原子或氟原子，且R^2a、R^2b、R^2c和R^2d相同或不同，表示－Y－R²¹或－N(－R²²)₂，或者R^2b与R^2c可以连结而形成价键，Y表示价键、氧原子或硫原子，R²¹表示氢原子或有机基团，R²²在每次出现时相同或不同，表示氢原子或有机基团。]所示的化合物、或者其闭环衍生物或开环衍生物的制造方法，该制造方法包括使式(2)[式中，X表示离去基团，其它的符号表示与上述相同的意义。]所示的化合物在还原剂的存在下、且在光照射下与式(3)[式中的符号表示与上述相同的意义。]所示的化合物反应的工序A。

(本申请是2017年3月8日递交的发明名称为“含氟化合物的制造方法”的申请201780016314.2的分案申请)

技术领域

本发明涉及含氟化合物、特别是具有氟代亚甲基的化合物的制造方法。

背景技术

生物体内的生理活性物质中存在含有含氟亚甲基的化合物，因此，具有氟代亚甲基的化合物在医药品等中的应用的研究盛行。

例如，作为在α位具有选自氟原子和全氟有机基团中的1个以上的取代基的羰基化合物的、α－氟代亚甲基化合物和α－二氟代羟醛化合物等含氟亚甲基化合物的制造方法的有用性很高(非专利文献1和2)。

作为在α位具有选自氟原子和全氟有机基团中的1个以上的取代基的羰基化合物的制造方法，至今几乎没有报道以作为含氟羰基化合物且入手容易的三氟甲酮和羰基化合物作为原料的制造方法，需求使用上述原料的高效且简便的制造方法。

在非专利文献3中，虽然从三氟甲基丙酮得到α－二氟代羟醛化合物，但是需要5阶段的工序。另外，由于将苯硫酚作为试剂使用，为了从反应体系中除去硫，需要氯化汞等毒性高的试剂，反应操作繁琐。

在非专利文献4中，在三氟甲酮三甲基氯化硅的存在下，将利用镁使三氟甲酮中的碳－氟键选择性断开而得到的2,2－二氟代烯醇硅烷醚与苯甲醛反应，得到了α－二氟代羟醛化合物，但是，需要3阶段的反应工序，并且对反应基质需要大量试剂，因此，在收率等方面存在改善的余地。

另外，上述的任一方法中，作为副产物还生成无机盐，因此还需要将其除去的工序，从制造成本、反应效率、简便性的观点等考虑，需求进一步改良或全新的制造方法。

另外，在非专利文献5中，公开了以可见光为媒介、使用不含氟的化合物作为基质、并且使用了胺及作为其辅助剂的汉斯酯(Hantzsch Ester)的、向用吸电子基团取代得到的烯烃的卤化糖基的分子间加成反应。

另一方面，在非专利文献6中，公开了使用不含氟的化合物作为基质的、具有氟代亚甲基的化合物的制造方法。

现有技术文献

非专利文献

非专利文献1：John T.Welch等，Tetrahedron,1987年，43，14，3123页

非专利文献2：Svante等，J.Am.Chem.Soc.,1981年，103，4452页

非专利文献3：In Howa等，Synthetic Communications，1999年，29(2)，235页

非专利文献4：Amii等，Chem.Commun.,1999年，1323页

非专利文献5：Andrews等，Angew.Chem.Int.Ed.，2010年，49，7274页