[发明专利]醋酸环己酯加氢产品的纯化方法

说明书

本发明提供了一种醋酸环己酯加氢产品的纯化方法。该纯化方法包括以下步骤：步骤S1，将醋酸环己酯加氢液在碱的作用下进行水解反应，以使其中的醋酸环己酯水解，得到水解产物；步骤S2，将水解产物进行精馏分离，得到环己醇产品。本发明提供的纯化方法该不仅工艺简单，操作简便，而且环己醇收率高，同时精馏效率大大提升，可大幅度降低分离能耗，本发明的技术方案为醋酸环己酯法制备环己醇的工业应用提供了有效途径。

技术领域

本发明涉及有机产品后处理技术领域，具体而言，涉及一种醋酸环己酯加氢产品的纯化方法。

背景技术

环己醇是重要的有机化工原料，是己内酰胺(CPL)、己二酸(AA)行业中非常重要的中间体。当前应用于工业化的环己醇的生产工艺主要有以下三种：苯加氢-环己烷氧化法、苯酚加氢法、苯部分加氢-环己烯水合法。其中，环己烷氧化法的应用最为普遍，但需控制反应于较低转化率下进行，单程转化率仅5％；苯酚加氢法则由于反应步骤繁琐及成本较高，使之工业应用受到了很大的限制；环己烯水合法是近年发展起来的一种新工艺，该方法虽具有反应选择性高，三废排放低的优点，但是整个流程最的缺陷在于单程转化率过低，水烯比高，分离能耗高、设备投资较大。

作为一种绿色、低成本的环己醇生产方法，醋酸环己酯法转化率高、选择性高，联产乙醇，经济性高，且反应过程中无大量三废产生。醋酸环己酯法分为酯化和加氢两步，首先环己烯和酸经酯化反应生成酯，再对酯进行加氢合成醇，该方法反应条件温和、转化率和选择性高，具有较好的工业化前景。专利CN104907071B公布了一种采用传统共沉淀法合成Cu-Zn/Al2O3催化剂的方法及在醋酸环己酯加氢中的应用，环己酯转化率～99.8％；CN107434767A报道了利用通过可溶性铝盐、铜盐和锌盐制备醋酸环己酯加氢催化剂的方法，利用该催化剂环己酯转化率99％，环己醇选择性99％。

根据目前已被报道的专利，醋酸环己酯加氢转化率通常在99.5％左右，加氢液中往往含有少量未加氢完全的醋酸环己酯与乙酸乙酯，其中乙醇沸点78℃，乙酸乙酯沸点77℃，环己醇沸点为160℃，醋酸环己酯沸点为173.5℃，乙醇/乙酸乙酯、醋酸环己酯/环己醇沸点接近，常规方法分离加氢液获得的环己醇纯度较低(99％)；且常规分离采用较小的真空度或增大回流比来获得较高纯度的环己醇，这不仅大大降低了生产效率，还造成了不必要的能耗。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种醋酸环己酯加氢产品的纯化方法，以解决现有技术中的醋酸环己酯加氢液常规精馏分离的环己醇纯度低的问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种醋酸环己酯加氢产品的纯化方法，其包括以下步骤：步骤S1，将醋酸环己酯加氢液在碱的作用下进行水解反应，以使其中的醋酸环己酯水解，得到水解产物；步骤S2，将水解产物进行精馏分离，得到环己醇产品。

进一步地，碱选自NaOH、KOH、三乙胺、叔丁醇钠、叔丁醇钾、乙醇钠、乙醇钾中的一种或多种；优选地，碱选自NaOH、叔丁醇钠、乙醇钠中的一种或多种。

进一步地，碱与醋酸环己酯加氢液中酯类化合物的摩尔比为0.5～5:1，优选为1～4:1，更优选为2～3:1。

进一步地，步骤S1中，控制水解反应体系中整体含水量在0.45～2.80wt％。

进一步地，步骤S1中，水解反应的温度为40～80℃，时间为30min～4h。

进一步地，步骤S1包括：将醋酸环己酯加氢液、碱及可选的外加水混合形成待反应体系；将待反应体系以1～3℃/min的升温速率升温至水解反应的温度后，在保温条件下进行水解反应，得到水解产物。

进一步地，步骤S2中精馏分离的过程包括：将水解产物送入常压精馏塔进行常压精馏，得到乙醇产品和釜液；将釜液送入减压精馏塔进行负压精馏，得到环己醇产品。