[发明专利]一种双金属负载型分子筛催化剂及其制备方法和用途在审

专利信息
申请号: 202210624549.2 申请日: 2022-06-02
公开(公告)号: CN114950542A 公开(公告)日: 2022-08-30
发明(设计)人: 黄杰军;邓生财;徐林;丁克鸿;秦娜娣;马庆炎;李明;薛维海;张寅;吕丽;张子鑫;蒋旭;史晓波;陆汉茹 申请(专利权)人: 江苏扬农化工集团有限公司;江苏瑞恒新材料科技有限公司
主分类号: B01J29/74 分类号: B01J29/74;C07C2/74;C07C13/28
代理公司: 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人: 边人洲
地址: 225009*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 双金属 负载 分子筛 催化剂 及其 制备 方法 用途
【权利要求书】:

1.一种双金属负载型分子筛催化剂,其特征在于,所述分子筛催化剂包括活性组分和载体,所述活性组分包括贵金属和碱土金属,所述载体包括沸石分子筛;其中,所述活性组分中贵金属和碱土金属的质量比为(0.1~20):1。

2.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于,所述贵金属包括铱、铑、钯或铂中任意一种或至少两种的组合;

优选地,所述碱土金属包括镁、钙、锶或钡中任意一种或至少两种的组合;

优选地,所述沸石分子筛包括SSZ-13分子筛。

3.根据权利要求1或2所述的分子筛催化剂,其特征在于,所述活性组分中贵金属占分子筛催化剂的质量分数为0.1~0.5wt%;

优选地,所述活性组分中碱土金属占分子筛催化剂的质量分数为0.025~1wt%。

4.根据权利要求1-3任一项所述的分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:

(1)将贵金属源、铝源、络合剂、模板剂和碱性调节剂混合,得到混合溶液;

(2)将步骤(1)得到的混合溶液中加入硅源,搅拌得到溶胶-凝胶,然后进行水热晶化反应,得到晶化样品;

(3)将步骤(2)得到的晶化样品固液分离后进行焙烧,得到贵金属负载的分子筛催化剂;

(4)将步骤(3)得到的贵金属负载的分子筛催化剂交替进行离子交换和焙烧,得到氢型分子筛催化剂;

(5)将步骤(4)得到的氢型分子筛催化剂采用碱土金属的盐溶液浸渍后焙烧,得到双金属负载型分子筛催化剂。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述贵金属源包括贵金属的盐酸盐或贵金属的硝酸盐;

优选地,步骤(1)所述铝源包括偏铝酸盐,优选为碱金属的偏铝酸盐;

优选地,步骤(1)所述络合剂包括乙二胺四乙酸、乙二胺四丙酸或三乙醇胺中任意一种或至少两种的组合;

优选地,步骤(1)所述模板剂包括N,N,N-三甲基-1-铵金刚烷和/或四乙基氢氧化铵;

优选地,步骤(1)所述碱性调节剂苛性碱和/或氨水;

优选地,步骤(1)所述混合后在常温条件下搅拌,形成混合溶液。

6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述硅源包括硅溶胶;

优选地,步骤(1)所述铝源和步骤(2)所述硅源的摩尔比为(0.2~0.8):1;

优选地,步骤(1)所述贵金属源、络合剂、模板剂与步骤(2)所述硅源的摩尔比独立地为(0.08~0.2):1;

优选地,步骤(2)所述硅源滴加到步骤(1)形成的混合溶液中;

优选地,所述硅源滴加的速率为0.2~0.6mL/min;

优选地,步骤(2)所述搅拌在常温条件下进行,搅拌时间为2~6h;

优选地,步骤(2)所述水热晶化反应在水热反应釜中进行;

优选地,步骤(2)所述水热晶化反应的温度为80~170℃,时间为24~72h;

优选地,步骤(2)所述水热晶化反应分两段进行,先在80~120℃条件下晶化18~36h,然后在120~170℃条件下晶化24~48h。

7.根据权利要求4-6任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述固液分离包括过滤;

优选地,步骤(3)所述固液分离后,先进行洗涤、干燥,再进行焙烧;

优选地,所述洗涤采用去离子水进行,洗涤至滤液呈中性;

优选地,所述干燥温度为80~120℃,干燥时间为8~12h;

优选地,步骤(3)所述焙烧的温度为500~600℃,时间为4~6h。

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