[发明专利]一种双金属负载型分子筛催化剂及其制备方法和用途在审
| 申请号: | 202210624549.2 | 申请日: | 2022-06-02 |
| 公开(公告)号: | CN114950542A | 公开(公告)日: | 2022-08-30 |
| 发明(设计)人: | 黄杰军;邓生财;徐林;丁克鸿;秦娜娣;马庆炎;李明;薛维海;张寅;吕丽;张子鑫;蒋旭;史晓波;陆汉茹 | 申请(专利权)人: | 江苏扬农化工集团有限公司;江苏瑞恒新材料科技有限公司 |
| 主分类号: | B01J29/74 | 分类号: | B01J29/74;C07C2/74;C07C13/28 |
| 代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 边人洲 |
| 地址: | 225009*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 双金属 负载 分子筛 催化剂 及其 制备 方法 用途 | ||
1.一种双金属负载型分子筛催化剂,其特征在于,所述分子筛催化剂包括活性组分和载体,所述活性组分包括贵金属和碱土金属,所述载体包括沸石分子筛;其中,所述活性组分中贵金属和碱土金属的质量比为(0.1~20):1。
2.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于,所述贵金属包括铱、铑、钯或铂中任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述碱土金属包括镁、钙、锶或钡中任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述沸石分子筛包括SSZ-13分子筛。
3.根据权利要求1或2所述的分子筛催化剂,其特征在于,所述活性组分中贵金属占分子筛催化剂的质量分数为0.1~0.5wt%;
优选地,所述活性组分中碱土金属占分子筛催化剂的质量分数为0.025~1wt%。
4.根据权利要求1-3任一项所述的分子筛催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将贵金属源、铝源、络合剂、模板剂和碱性调节剂混合,得到混合溶液;
(2)将步骤(1)得到的混合溶液中加入硅源,搅拌得到溶胶-凝胶,然后进行水热晶化反应,得到晶化样品;
(3)将步骤(2)得到的晶化样品固液分离后进行焙烧,得到贵金属负载的分子筛催化剂;
(4)将步骤(3)得到的贵金属负载的分子筛催化剂交替进行离子交换和焙烧,得到氢型分子筛催化剂;
(5)将步骤(4)得到的氢型分子筛催化剂采用碱土金属的盐溶液浸渍后焙烧,得到双金属负载型分子筛催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述贵金属源包括贵金属的盐酸盐或贵金属的硝酸盐;
优选地,步骤(1)所述铝源包括偏铝酸盐,优选为碱金属的偏铝酸盐;
优选地,步骤(1)所述络合剂包括乙二胺四乙酸、乙二胺四丙酸或三乙醇胺中任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(1)所述模板剂包括N,N,N-三甲基-1-铵金刚烷和/或四乙基氢氧化铵;
优选地,步骤(1)所述碱性调节剂苛性碱和/或氨水;
优选地,步骤(1)所述混合后在常温条件下搅拌,形成混合溶液。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述硅源包括硅溶胶;
优选地,步骤(1)所述铝源和步骤(2)所述硅源的摩尔比为(0.2~0.8):1;
优选地,步骤(1)所述贵金属源、络合剂、模板剂与步骤(2)所述硅源的摩尔比独立地为(0.08~0.2):1;
优选地,步骤(2)所述硅源滴加到步骤(1)形成的混合溶液中;
优选地,所述硅源滴加的速率为0.2~0.6mL/min;
优选地,步骤(2)所述搅拌在常温条件下进行,搅拌时间为2~6h;
优选地,步骤(2)所述水热晶化反应在水热反应釜中进行;
优选地,步骤(2)所述水热晶化反应的温度为80~170℃,时间为24~72h;
优选地,步骤(2)所述水热晶化反应分两段进行,先在80~120℃条件下晶化18~36h,然后在120~170℃条件下晶化24~48h。
7.根据权利要求4-6任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述固液分离包括过滤;
优选地,步骤(3)所述固液分离后,先进行洗涤、干燥,再进行焙烧;
优选地,所述洗涤采用去离子水进行,洗涤至滤液呈中性;
优选地,所述干燥温度为80~120℃,干燥时间为8~12h;
优选地,步骤(3)所述焙烧的温度为500~600℃,时间为4~6h。
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