[发明专利]一种基于双功能吡啶羧酸卟啉配体的Eu的金属-有机框架材料的制备及应用

权利要求书

1.一种基于双功能吡啶羧酸卟啉配体的Eu的金属-有机框架材料，其特征在于，是由Eu₆簇、邻氟苯甲酸分子、N,N-二甲基甲酰胺分子DMF和双功能吡啶羧酸卟啉配体5'，5””-(10,20-二吡啶-5,15-二取代)双([1,1'：3'，1”-三联苯]-4,4”-二羧酸)卟啉-Co(II)即Co-BBCPPP-Py构成的金属-有机框架材料，化学分子式为[C₈₁H₅₁CoEu₃FN₇O₁₈]；

该金属-有机框架中，Co-BBCPPP-Py卟啉配体呈现的是四面体构型，Eu₆簇与来自八个不同Co-BBCPPP-Py配体上的羧基氧配位，此外，Eu₆簇上还配位了两个邻氟苯甲酸分子和两个DMF分子；通常，来自配体的羧基与所连接Eu₆簇中的O-Eu-Eu-O平面共面；然而，在该金属-有机框架中Co-BBCPPP-Py配体的羧基与所连接的O-Eu-Eu-O平面发生严重扭曲，其中两个配体的羧基从其正常的共面位置弯曲了52度，另外两个配体的羧基从其正常的共面位置弯曲了44度；在该金属-有机框架中，双功能吡啶羧酸卟啉配体中的吡啶基团并没有参与配位，而是作为路易斯碱位点悬挂在孔道中；卟啉配体与Eu₆簇相互连接，在b轴方向形成了一个五边形的通道；

从拓扑学角度看，每个呈四面体构型的Co-BBCPPP-Py配体都可以看作是4-连接的节点，与此同时Eu₆簇可以看作是8-连接的顶点，这两种类型的结构单元交替连接形成了一个(4，8)连接的新型拓扑网络，其施莱夫利符号为{4¹².6¹⁵.8}{4³.6³}²。

2.按照权利要求1所述的一种基于双功能吡啶羧酸卟啉配体的Eu的金属-有机框架材料，其特征在于，该金属-有机框架材料具有三维框架结构，从框架连接构筑的角度，该金属-有机框架的晶体结构属于正交晶系，空间群为Pnna，晶胞参数为：a＝41.3724(14),b＝14.4599(9),c＝38.7566(11)，α＝γ＝β＝90°。

3.按照权利要求1所述的一种基于双功能吡啶羧酸卟啉配体的Eu的金属-有机框架材料，其特征在于，所述有机配体为5'，5””-(10,20-二吡啶-5,15-二取代)双([1,1'：3'，1”-三联苯]-4,4”-二羧酸)卟啉-Co(II)Co-BBCPPP-Py，结构式如下所示:

该配体包含一个卟啉环、两个吡啶基团和四个羧酸基团；配体中相邻的两个羧基夹角为123°。