[发明专利]含聚乙二醇接枝透明质酸钠的抗污高透氧接触镜及其制备方法

权利要求书

1.一种含聚乙二醇接枝透明质酸钠的抗污高透氧接触镜，其特征在于：包括共聚单体和聚乙二醇接枝透明质酸钠水溶液组成，按重量百分比计，共聚单体原料配方如下：

70～80％甲基丙烯酸羟乙酯；

1～2％N,N-二甲基丙酰胺；

2～5％甲基丙烯酸；

1～3％三甲基丙烯酸丙烷三甲醇酯；

0.05～0.2％二乙氧基苯乙酮；

8～12％三乙醇胺；

2～6％甲基丙烯酸-三(三甲基硅氧)硅丙酯；

2～10％硅氧预聚合物；

3～15％聚乙二醇接枝透明质酸钠；

所述聚乙二醇接枝透明质酸钠的浓度为0.1～0.2％。

2.根据权利要求1所述的一种含聚乙二醇接枝透明质酸钠的抗污高透氧接触镜，其特征在于：所述聚乙二醇接枝透明质酸钠的分子结构式为：

其中聚乙二醇接枝取代度为1～10％。

3.根据权利要求1所述的一种含聚乙二醇接枝透明质酸钠的抗污高透氧接触镜，其特征在于：所述硅氧预聚合物的分子结构式为：

其中a表示10-20，b表示2-10，c表示5-15，d表示5-10。

4.一种如权利要求1所述含聚乙二醇接枝透明质酸钠的抗污高透氧接触镜的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)配制：将聚乙二醇接枝透明质酸钠加入纯水中，在5～10℃下搅拌过夜，配制成体积浓度为0.1～0.5％的透明水溶液；按配方重量百分比称取甲基丙烯酸羟乙酯、N,N-二甲基丙酰胺、甲基丙烯酸、三甲基丙烯酸丙烷三甲醇酯、二乙氧基苯乙酮、三乙醇胺、甲基丙烯酸-三(三甲基硅氧)硅丙酯、硅氧预聚合物，机械搅拌0.5～1h至各物料混合均匀；将聚乙二醇接枝透明质酸钠水溶液加入混合有机单体中，搅拌2～3h；

(2)聚合：聚合反应使用紫外灯波长为365nm，光功率为2500W，在室温下以紫外光照射30～300秒，发生光聚合反应得到聚合物；

(3)加工：将步骤(3)所得的聚合物进行车削加工，用有机溶剂进行清洗；

(4)水合与清洗：将干片置于磷酸盐缓冲生理盐水中进行3小时以上的水合与清洗，即得含聚乙二醇接枝透明质酸钠的抗污高透氧接触镜。

5.根据权利要求4所述的含聚乙二醇接枝透明质酸钠的抗污高透氧接触镜的制备方法，其特征在于所述聚乙二醇接枝透明质酸钠的制备步骤为：

将聚乙二醇单甲基醚的羟基与甲苯中的琥珀酸酐在150℃下反应5h，将反应后的混合物冷却，倒入过量乙醚中，得到粗产物；将粗产物溶解在二氯甲0烷中并过滤去除不溶物，再加入过量的乙醚中反应得到羧基封端的聚乙二醇；

将羧基封端的聚乙二醇在室温下与N-羟基琥珀酰亚胺、N,N'-二环己基碳二亚胺、1,4-二恶烷和二氯甲烷(1:1)进行混合反应12小时；

将二环己基脲加入上述混合物中搅拌2h过滤，蒸发浓缩滤液，然后倒入过量乙醚中，得到N-羟基琥珀酰亚胺活化的聚乙二醇；然后将N-羟基琥珀酰亚胺活化的聚乙二醇在与水合联氨于甲醇中在室温下反应12小时，得到反应溶液；

将上述得到的反应溶液蒸发浓缩，在过量乙醚中沉淀得到固体，即为水合联氨封端的聚乙二醇，真空干燥；

将透明质酸钠和水合联氨封端的聚乙二醇溶解在纯水中得到溶液，使用0.1M HCl将溶液的pH值调节至4.75，再加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐得到反应溶液，并控制反应溶液的pH在2小时内保持在4.75，之后使用1M NaOH将所得溶液的pH调节至7.0，最后用蒸馏水彻底透析，截留分子量为15000，即获得聚乙二醇接枝透明质酸钠。

6.根据权利要求4所述的含聚乙二醇接枝透明质酸钠的抗污高透氧接触镜的制备方法，其特征在于所述硅氧预聚合物的制备步骤为：

(1)取丙烯基甘油醚，加入三甲基氯硅烷，以二氯甲烷为溶剂，加入三乙基胺后产生白色烟状物，一直加至白色烟状物消失，反应时间为2天；反应后加入去离子水，再用萃取瓶萃取下层液；所得上层液再用二氯甲烷萃取三次，所得的下层液再加入上步骤的下层液，之后去除上层液；再用去离子水萃取所得溶液三次，所得下层液利用旋转浓缩器去除溶剂后即为三甲基硅保护单丙烯基甘油醚化合物；

(2)取聚乙二醇甲醚，加入硫酸氢四丁铵，作为相转换催化剂，再加入丙烯基溴以及50wt％氢氧化钠并以二氯甲烷为溶剂搅拌反应8小时；

利用萃取瓶萃取上层液，所得溶液再加入1M的HCl溶液搅拌中和1小时，再利用萃取瓶萃取下层液，所得溶液放于旋转浓缩器中去除CH₂Cl₂溶剂，最后以真空烘箱去除残留的溶剂，得到含丙烯基的聚乙二醇醚化合物；

(3)取聚二甲基硅氧、铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的THF溶液、1,4-二恶烷20ml混合并以甲苯为溶剂，利用油浴加热搅拌至110℃，60min后降至室温；

加入三甲基硅保护单丙烯基甘油醚化合物，及溶剂甲苯继续加热，利用回流装置保温至110℃，搅拌反应24小时，反应后的溶液再利用旋转浓缩器去除溶剂甲苯，最后以真空烘箱去除残留的溶剂，得到有保护基的丙烯基甘油醚的含Si-H聚二甲基硅氧化合物；

(4)取有保护基的丙烯基甘油醚的含Si-H聚二甲基硅氧化合物、铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的THF溶液、1,4-二恶烷混合并以甲苯为溶剂，利用油浴加热搅拌至110℃，60min后降温至室温；

加入含丙烯基的聚乙二醇醚化合物及溶剂甲苯继续加热搅拌，且利用回流装置保温至110℃，反应6h；

反应后的溶液再利用旋转浓缩器去除溶剂甲苯；

所得产物加入体积比为：四氢夫喃/己烷＝1/20的溶液中，搅拌1h，萃取上层液，再去除溶剂，再以甲苯为溶剂，并利用回流装置加入活性碳以吸附未反应物，吸附反应温度为80℃，搅拌1h；过滤去除活性碳，并去除溶剂甲苯，得到产物预备化合物；

(5)取预备化合物加入10％的HCl溶液，以二氯甲烷为溶剂，混合搅拌2～3h，再加入饱和碳酸氢钠溶液中和搅拌5～6min；

利用分液漏斗取上层液，下层液再用以二氯甲烷萃取，重复三次，所得萃取有机相加入上层液，最后上层液再以去离子水萃取一次；用旋转浓缩器去除溶剂二氯甲烷；最后放入真空烘箱，抽出残余溶剂，其烘箱温度为60℃，抽真空时间为90min，所得即为去保护化合物；

(6)称取去保护化合加入三乙基胺中，以三乙基胺作为溶剂及催化剂，先行搅拌10min；

再加入甲基丙烯酰氯继续搅拌6h；

加入二氯甲烷当溶剂以萃取产物，再加入去离子水溶除溶剂三乙基胺，萃取下层；

利用旋转浓缩器蒸除溶剂二氯甲烷；放入真空烘箱干燥，所得化合物即为聚硅氧预聚合物。