[发明专利]一种二次戊基秋兰姆六硫化物的制备方法

说明书

本发明提供一种二次戊基秋兰姆六硫化物的制备方法，将二硫化碳、硫磺、水、表面活性剂混合均匀，控制温度20～30℃滴加哌啶和水的混合物，再10～15℃缓慢滴加双氧水，滴加完毕后控制温度75℃～95℃，反应时间3h～5h，反应结束后，固液分离、烘干、粉碎制得二次戊基秋兰姆六硫化物；该制备方法以水为介质，具备操作安全性高、产物中无有机溶剂残留、收率高、纯度高、游离硫含量低、母液循环套用等优点，可实现二次戊基秋兰姆六硫化物无三废排放的清洁化制备。

技术领域

本发明属于橡塑发泡材料助剂合成领域，尤其涉及一种二次戊基秋兰姆六硫化物的制备方法。

背景技术

橡塑发泡材料的出现，解决了工业上对橡胶材料轻便化且高使用性能这目标的追求，橡塑发泡材料具有优异的化学稳定性、良好的电绝缘性能、耐老化性能和防水性能,广泛用于体育用品、各类建筑和制冷、空调、汽车零部件、医药、军工器械等领域。因此橡塑发泡材料助剂成为不可缺少的精细化工品；二次戊基秋兰姆六硫化物作为橡塑发泡材料领域广泛使用的硫化促进剂，因其可在温度较广的范围内使用，容易使胶料硫化定型，做出来的制品具有良好的耐候性、稳定性、回弹性，隔热性、隔音吸声性，具有不可代替的作用。

目前国内普遍采用哌啶、硫磺和水混合均匀后，依次滴加二硫化碳、双氧水来制备二次戊基秋兰姆六硫化物，该方法反应剧烈不容易控制，导致收率低、纯度低、游离硫偏高、水无法直接套用，给环保带来很大压力，做出来的橡塑制品对金属腐蚀性较大。

专利CN1944504A记载的橡胶硫化促进剂四硫化双五甲撑秋兰姆的生产方法，采用哌啶、硫磺、二硫化碳、双氧水在无反应介质中进行反应，制得四硫化双五甲撑秋兰姆，此方法制得的产品收率低、反应很难进行且废液直接舍弃，对环境造成污染；专利CN100558707C记载的一种橡胶硫化促进剂四硫化双五甲撑秋兰姆的制备方法，是以水为反应介质，哌啶、硫磺、二硫化碳、双氧水在其介质中反应，制得四硫化双五甲撑秋兰姆，此生产方法制得的产品收率低，废水很难处理，给环保带来很大压力；专利CN108148018A记载的橡胶硫化促进剂DPTT-6的制备方法，是以低碳链醇为反应介质，哌啶、硫磺、二硫化碳、双氧水在其介质中反应，制得促进剂DPTT-6，该方法制得的产品有溶剂残留，生产过程中不能使VOC达标,很难实现工业化持续生产；专利US5015752A公开的一种秋兰姆多硫化物的生产工艺，是在甲醇等有机溶剂中，哌啶、硫磺、二硫化碳在乙酸锰和三乙胺的作用下，通入氧气或含氧气体在高压釜中进行反应，在50℃至60℃的温度下合成二次戊基秋兰姆六硫化物，该方法制得的产品游离硫含量低于1%，但是产品中有溶剂和催化剂残留，且对设备要求较高，三废污染严重，不适宜工业化生产。

发明内容

出于克服现有技术存在的上述技术缺陷的目的，本发明提供一种二次戊基秋兰姆六硫化物的制备方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种二次戊基秋兰姆六硫化物的制备方法，包括以下步骤：将二硫化碳、硫磺、水、表面活性剂依次加入反应釜中混合均匀，控制温度滴加水和哌啶的混合物，然后缓慢滴加双氧水，滴加完毕后升温，保温反应，反应结束后，通入循环水降温，进行固液分离、烘干、粉碎制得二次戊基秋兰姆六硫化物。

优选的，所述哌啶的纯度≥99.5%，硫磺纯度≥99.5%，二硫化碳≥97.5%，水为工业软水；在20～30℃滴加水和哌啶的混合物，在10～15℃滴加双氧水，滴加完毕后升温至75℃～95℃，保温反应3h～5h，通入循环水降温至30℃～40℃；

优选的，所述表面活性剂为三聚磷酸钠、硬脂酸钠、六偏磷酸钠或十八烷基硫酸钠中的任意一种或多种；

优选的，表面活性剂与哌啶的质量比为0.001～0.01:1，

优选的，表面活性剂与哌啶的质量比为0.005:1；

优选的，所述硫磺为325目以上的工业硫磺粉；

优选的，所述水与哌啶的混合物中，水和哌啶的质量比为2～3:1；