[发明专利]一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物及其合成方法

说明书

一种2‑三氟烷基‑1,4‑萘醌类化合物及其合成方法，具体为：将具有结构(I)的烯烃、结构(II)的‑1,4‑萘醌、结构(III)的三氟甲基亚磺酸钠、过硫酸钾以及催化剂分散在溶剂中，通过搅拌加热，即可构建结构(IV)的2‑三氟烷基‑1,4‑萘醌类目标化合物。本发明首次以烯烃、1,4‑萘醌和三氟甲基亚磺酸钠为反应的起始物料，铁盐为催化剂，过硫酸钾为氧化剂，提供了一种2‑三氟烷基‑1,4‑萘醌类化合物合成新方法。该方法所使用的底物、铁盐催化剂以及过硫酸钾氧化剂价格低廉且易于保存，具有生成成本低、操作简单、底物范围广、产物多样性等优势，且可实现克级规模的制备。

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体为一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物及其制备方法。

背景技术

由于具有电负性大和原子半径小这一特点，氟原子引入到有机分子中通常会改变化合物原有的生理活性。利用这一特点，含氟尤其是含氟烷基的有机分子被广泛地应用在现代药物合成中(ChemBioChem.2004,5,557；J.Med.Chem.2008,51,4359)。此外，1,4-萘醌及其衍生物本身就可作为一类重要的具有杀菌、消炎、抗癌等作用的活性骨架(Bioorg.Med.Chem.2009,17,634；Chem.Biodiversity 2014,11,341；J.Med.Chem.2012,55,7273)。基于这一理念，我们将上述两类骨架合二为一，旨在发展一种含三氟烷基的1，4-萘醌类化合物。目前所报道的2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物合成方法为铜或银催化togni试剂与1,4-萘醌的三氟烷基化，这些方法都需要使用昂贵的togni试剂作为三氟甲基源(Org.Lett.2013,15,3730；Chem.Commun.2013,49,6614；J.Org.Chem.2019,84,1006)。此外，可见光诱导的3-多氟烷基-2-氨基-1,4-萘醌类化合物合成方法也被报道(Org.Lett.2021,23,519)。本发明期望公开一种铁盐催化的烯烃、langlois试剂和1,4-萘醌三者之间的自由基偶联反应，此方法使用廉价易得的铁盐和langlois试剂分别作催化剂和三氟甲基源，可制备各式各样的2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物。这一方法暂时还没有相关的文献及专利报道。

发明内容

本发明以烯烃、1,4-萘醌和三氟甲基亚磺酸钠为反应的起始物料，铁盐为催化剂，过硫酸钾为氧化剂，提供了一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物合成新方法。该方法在铁催化剂的作用下，过硫酸钾可单电子氧化三氟甲基亚磺酸钠为三氟甲基自由基，进而通过与烯烃、1,4-萘醌发生自由基接力加成而提供2-三氟烷基-1,4-萘醌类产物。该方法所使用廉价易得的烯烃、1,4-萘醌和三氟甲基亚磺酸钠为反应底物，铁盐为催化剂，过硫酸钾为氧化剂，具有操作简单、底物范围宽广、价格低廉等优点。

本发明的目的是这样实现的：

将具有结构(I)的烯烃、结构(II)的-1,4-萘醌、结构(III)的三氟甲基亚磺酸钠、过硫酸钾以及催化剂分散在溶剂中，通过搅拌加热，即可构建结构(IV)的2-三氟烷基-1,4-萘醌类目标化合物；其中，IV的具体结构如下所示

所述的催化剂为七水合硫酸亚铁、硝酸铁、乙酰丙酮铁、氯化铁或氧化铁；

所述的溶剂可为乙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、四氢呋喃或乙酸乙酯；

所述的反应温度为100℃—140℃。

有益效果：作为对现有2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物合成方法的补充，本发明首次以烯烃、1,4-萘醌和三氟甲基亚磺酸钠为反应的起始物料，铁盐为催化剂，过硫酸钾为氧化剂，提供了一种2-三氟烷基-1,4-萘醌类化合物合成新方法。该方法所使用的底物、铁盐催化剂以及过硫酸钾氧化剂价格低廉且易于保存，具有生成成本低、操作简单、底物范围广、产物多样性等优势，且已实现克级规模的制备。

附图说明